涂覆的晶粒取向鋼的制作方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及生產(chǎn)涂覆的晶粒取向鋼帶材的方法，其包括以下步驟：i.在晶粒取向鋼帶材上形成隔絕層；ii.提供包含金屬磷酸鹽、氧化硅顆粒和有機(jī)硅烷的無(wú)鉻涂覆混合物；iii.在隔絕層上施加該混合物；iv.固化該混合物以形成向晶粒取向鋼帶材提供張力的無(wú)鉻涂層。
【專(zhuān)利說(shuō)明】涂覆的晶粒取向鋼
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及提供涂覆的晶粒取向鋼帶材的方法、如此生產(chǎn)的涂覆的晶粒取向鋼和該涂覆的晶粒取向鋼帶材在電力變壓器中的用途。
【背景技術(shù)】
[0002]晶粒取向(GO)電工鋼是能量有效的變壓器的制造中的基本材料，這樣的變壓器的性能?chē)?yán)重取決于所使用的GO鋼的磁性質(zhì)。
[0003]通過(guò)將GO鋼置于張力下可改善磁性質(zhì)。這通過(guò)在鋼帶材的表面上，通過(guò)脫碳退火形成鐵硅氧化物(Fayerlite)層實(shí)現(xiàn)。然后以漿料的形式施加氧化鎂粉末，且在干氫中加熱該卷材至約1200°C。氧化鎂和鐵硅氧化物反應(yīng)以形成灰暗的晶態(tài)硅酸鎂(鎂橄欖石)涂層，其被稱(chēng)為“玻璃膜”。在高溫分批退火之后，通過(guò)在連續(xù)加熱爐中以非常低的擴(kuò)展進(jìn)行退火，熱平整該卷材。在此過(guò)程期間，施加磷酸鹽基的涂層至該鋼以補(bǔ)充隔絕且進(jìn)一步改善鋼的張力。
[0004]包含氧化硅和鉻化合物的磷酸鹽基涂層通常用于在退火期間和當(dāng)在高電壓電力變壓器中施用該涂覆的鋼時(shí)向GO鋼提供張力。六價(jià)鉻的使用也改善了該磷酸鹽基涂層的抗腐蝕性，當(dāng)(特別是在潮濕環(huán)境中)傳送和處置這樣的涂覆的GO鋼時(shí)這是重要的。不僅如此，已知鉻化合物是高毒的，且當(dāng)處置和儲(chǔ)存這樣的化合物時(shí)其帶來(lái)了顯著的風(fēng)險(xiǎn)。
[0005]本發(fā)明的一個(gè)目的是提供用于電工鋼，優(yōu)選地不含有鉻化合物的晶粒取向鋼的磷酸鹽基涂層。
[0006]本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供無(wú)鉻化合物的磷酸鹽基涂層，當(dāng)施加于晶粒取向鋼上時(shí)，就張力和磁性質(zhì)來(lái)說(shuō)，其提供了如果不是更好，也與其中存在鉻化合物的那些磷酸鹽基涂層相同的涂層性能。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]根據(jù)本發(fā)明的第一個(gè)方面，提供了生產(chǎn)涂覆的晶粒取向鋼基材的方法，包括以下步驟:
[0008]1.在晶粒取向鋼基材上形成隔絕層；
[0009]i1.提供包含金屬磷酸鹽、氧化硅顆粒和有機(jī)硅烷的無(wú)鉻涂覆混合物；
[0010]ii1.在隔絕層上施加該混合物；
[0011]iv.固化該混合物以形成向晶粒取向鋼帶材提供張力的無(wú)鉻涂層。
[0012]有利地，該無(wú)鉻涂覆混合物不含有鉻化合物，且因此避免了與處置和儲(chǔ)存這樣的化合物相關(guān)的風(fēng)險(xiǎn)。而且，當(dāng)優(yōu)先于其他含有鉻化合物的涂層而使用該無(wú)鉻涂覆混合物時(shí)，向GO鋼基材提供的張力的量顯著上升。因此，采用鎂橄欖石和無(wú)鉻涂層涂覆的GO鋼的磁性質(zhì)也得到顯著改善。
[0013]金屬磷酸鹽將無(wú)鉻涂層的熱穩(wěn)定性提高至在高達(dá)至少800°C的溫度下該無(wú)鉻涂層是熱穩(wěn)定的程度。該金屬磷酸鹽也對(duì)改善無(wú)鉻涂層的阻擋性質(zhì)有貢獻(xiàn)，使得在傳送和/或處置期間該涂層并不劣化。在無(wú)鉻涂覆混合物中有機(jī)硅烷的存在改善了無(wú)鉻涂層對(duì)下面的鎂橄欖石(鎂橄欖石)基材的粘結(jié)性，且充當(dāng)阻擋物以防止或至少降低水滲入。本發(fā)明人將磁性質(zhì)的改善歸因于在無(wú)鉻涂覆混合物中有機(jī)硅烷、金屬磷酸鹽和氧化硅顆粒的組合。除了提高無(wú)鉻涂層的密度，該有機(jī)硅烷還充當(dāng)氧化硅顆粒的支撐，其導(dǎo)致了在另外的非晶金屬磷酸鹽網(wǎng)絡(luò)中的孔隙的堆積的上升。通過(guò)提高無(wú)鉻涂層的堆積密度和整體密度，提高了提供給GO鋼基材的張力的量。
[0014]在本發(fā)明的優(yōu)選的實(shí)施方案中，該無(wú)鉻涂覆混合物包含有機(jī)硅烷官能化的氧化硅顆粒。可將有機(jī)硅烷和氧化硅顆粒作為獨(dú)立的組分分散于金屬磷酸鹽網(wǎng)絡(luò)內(nèi)，和/或可采用有機(jī)硅烷官能化該氧化硅顆粒。當(dāng)無(wú)鉻涂覆混合物含有作為獨(dú)立組分的有機(jī)硅烷和氧化硅顆粒時(shí)，該有機(jī)硅烷和氧化硅顆粒變得分散于非晶金屬磷酸鹽網(wǎng)絡(luò)中。這導(dǎo)致在金屬磷酸鹽網(wǎng)絡(luò)中的孔隙的提高堆積和無(wú)鉻涂層密度的整體提高。但是，當(dāng)將有機(jī)硅烷官能化的氧化硅顆粒納入無(wú)鉻涂覆混合物中時(shí)，獲得了進(jìn)一步的改善，其一旦固化，在非晶磷酸鹽網(wǎng)絡(luò)內(nèi)形成有機(jī)硅烷-氧化硅網(wǎng)絡(luò)。因?yàn)椴捎糜袡C(jī)硅烷官能化該氧化硅顆粒，所以有機(jī)硅烷有效地將氧化硅顆粒封閉在適當(dāng)位置，且獲得了堆積密度、張力且因此磁性質(zhì)的進(jìn)一步的改善。
[0015]在本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案中，該有機(jī)硅烷包含烷氧基硅烷，優(yōu)選地乙氧基和/或甲氧基硅烷。特別優(yōu)選Y-環(huán)氧丙氧基丙基.三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷或其混合物。這些有機(jī)硅烷包含與氧化硅顆粒表面上的官能團(tuán)反應(yīng)以產(chǎn)生官能化的氧化硅顆粒的反應(yīng)性官能團(tuán)。特別優(yōu)選包含用來(lái)官能化氧化硅顆粒的環(huán)氧基的Y-環(huán)氧丙氧基丙基?二甲氧基硅烷的使用。在水的存在下，也容易水解以上烷氧基硅烷，這允許將它們用作溶膠-凝膠處理中的前體。以上有機(jī)硅烷在酸性溶液，即具有低于PH7的pH的溶液中是穩(wěn)定的，這意味著可避免在溶液處理時(shí)有害的凝膠效應(yīng)或至少將其降低至還可能處理的程度。不僅如此，烷氧基的存在允許如果需要的話，將硅烷以非水解的形式使用。
[0016]在本發(fā)明的優(yōu)選的實(shí)施方案中，無(wú)鉻涂覆混合物包含氧化硅納米顆粒和氧化硅微粒?？刹捎没蚩刹徊捎糜袡C(jī)硅烷官能化的氧化硅顆粒的此組合在致密的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)中提供了孔隙的優(yōu)異堆積，這改善了涂層的張力，且由此改善了涂覆的GO鋼基材的磁性質(zhì)。但是，應(yīng)理解，當(dāng)由于在無(wú)鉻涂層的致密網(wǎng)絡(luò)中支撐氧化硅顆粒的官能化和/或交聯(lián)的有機(jī)硅烷的存在而獨(dú)立地使用氧化硅納米顆粒和氧化硅微粒時(shí)，改善的涂層張力和磁性質(zhì)仍是可能的。
[0017]在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，氧化硅納米顆粒具有5_50nm的粒徑和/或該氧化硅微粒具有1_50μπι的粒徑。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)通過(guò)提供包含具有以上粒徑的顆粒的無(wú)鉻涂覆混合物，可提高向GO鋼基材提供的張力的量。但是，特別優(yōu)選分別包含具有10-40nm和1-10 μ m的粒徑的納米顆粒和微粒的無(wú)鉻涂覆混合物。
[0018]在本發(fā)明的優(yōu)選的實(shí)施方案中，氧化硅納米顆粒與氧化硅微粒的比率為至少2:1，且優(yōu)選地2:1~3:1。有利地，當(dāng)涂覆混合物中的氧化硅納米顆粒的含量大于氧化硅微粒的含量時(shí)，可獲得改善的堆積密度。2:1~3:1的比率已證明在提高向涂覆的GO鋼基材提供的張力的量方面特別有效。
[0019]在本發(fā)明的優(yōu)選的實(shí)施方案中，金屬磷酸鹽包含磷酸鋁、磷酸鎂、磷酸鋅或其混合物。作為金屬磷酸鹽，優(yōu)選磷酸鋁，因?yàn)锳l、Mg(來(lái)自鎂橄欖石)和氧化硅之間的復(fù)雜氧化物的形成改善了涂層的抗潮濕性。當(dāng)使用磷酸鋁和/或磷酸鎂時(shí)，該涂覆混合物優(yōu)選含有無(wú)鉻腐蝕抑制劑，以補(bǔ)充涂層的抗腐蝕性和抗潮濕性。當(dāng)該涂覆混合物包含金屬磷酸鹽的混合物，例如磷酸鋁和磷酸鎂的混合物時(shí)，優(yōu)選磷酸鋁含量大于磷酸鎂含量。優(yōu)選的磷酸鋁和磷酸鎂的比率為>1:1~4:1，優(yōu)選地>1:1~2:1。
[0020]在本發(fā)明的優(yōu)選的實(shí)施方案中，該無(wú)鉻涂覆混合物包含15-40重量％的金屬磷酸鹽、20-60重量％的氧化硅顆粒和5-15重量％的有機(jī)硅烷，優(yōu)選地25-35%的金屬磷酸鹽、25-50重量％的氧化硅顆粒和5-15重量％的有機(jī)硅烷。此范圍的組分提供了涂層的牢固的致密的網(wǎng)絡(luò)，其提高了向晶粒取向鋼帶材提供的張力的量。
[0021]優(yōu)選地，無(wú)鉻涂覆混合物包含15-40重量％的金屬磷酸鹽。高于40%的金屬磷酸鹽含量導(dǎo)致了具有降低的涂層整體性的固化涂層，這導(dǎo)致當(dāng)在處置和/或傳送期間涂層劣化。低于15重量％的金屬磷酸鹽含量導(dǎo)致多孔且不能向該鋼帶材提供充足的張力的涂層。優(yōu)選包含25-35%金屬磷酸鹽的涂覆混合物，因?yàn)楂@得了涂層整體性和張力之間良好的平衡。
[0022]優(yōu)選地，該無(wú)鉻涂覆混合物包含20-60重量％的氧化硅顆粒。高于60重量％的硅含量可導(dǎo)致難以處理的粘性涂覆混合物，然而低于20重量％的氧化硅含量降低了限制可向鋼帶材提供的涂層張力的量的堆積密度。優(yōu)選地，該氧化硅顆粒包含分別具有10-40nm，優(yōu)選地10_20nm和1_10 μ m,優(yōu)選1_2 μ m的顆粒尺寸的氧化娃納米顆粒和氧化娃微粒的混合物。 [0023]優(yōu)選地，該無(wú)鉻涂覆混合物包含5-15重量％的有機(jī)硅烷。由無(wú)鉻涂覆混合物產(chǎn)生的包含少于5重量％的有機(jī)硅烷的涂層展現(xiàn)了阻擋保護(hù)和堆積密度性質(zhì)的降低，然而高于15重量％的有機(jī)硅烷含量降低了涂層的熱穩(wěn)定性。為了避免疑問(wèn)，5-15重量％的有機(jī)硅烷的范圍意指涂覆混合物中的有機(jī)硅烷的總量，不考慮是否將有機(jī)硅烷用作粘合劑或用于官能化氧化娃顆粒。
[0024]在本發(fā)明的優(yōu)選的實(shí)施方案中，無(wú)鉻涂覆混合物還包含以下化合物的一種或多種:
[0025]-無(wú)鉻腐蝕抑制劑；
[0026]-硅酸鹽；
[0027]-水。
[0028]該無(wú)鉻腐蝕抑制劑優(yōu)選地包含V、Mo、Mn、Tc、Zr、Ce的無(wú)機(jī)化合物或其混合物。特別優(yōu)選嵌插偏釩酸鈉、硅酸鋯和/或鈰的粘土。常規(guī)的磷酸鹽基涂覆混合物以鉻化合物的形式包含高含量的腐蝕抑制劑，使這樣的涂覆混合物難以處理且環(huán)境上較不可接受。由于與該無(wú)鉻涂層相關(guān)的改善的阻擋和抗腐蝕性，因此甚至當(dāng)無(wú)鉻涂覆混合物包含< 5重量％的腐蝕抑制劑時(shí)可獲得可接受的抗腐蝕性。低至0.01的腐蝕抑制劑含量也改善了無(wú)鉻涂層的抗腐蝕性和抗潮濕性，且因此優(yōu)選0.01-1重量％的腐蝕抑制劑含量。有利地，無(wú)鉻涂覆混合物中的腐蝕抑制劑含量低于大多數(shù)常規(guī)的鉻酸鹽基體系，相對(duì)于那些常規(guī)的鉻酸鹽基體系，獲得了無(wú)鉻涂覆混合物的處理性能的改善。
[0029]該無(wú)鉻涂覆混合物可還包含可溶性硅酸鹽。通過(guò)提供無(wú)鉻涂覆混合物中的可溶性硅酸鹽，當(dāng)固化該無(wú)鉻涂覆混合物時(shí)形成了硅酸鹽和硅酸鹽-磷酸鹽網(wǎng)絡(luò)。無(wú)鉻涂層中的硅酸鹽和硅酸鹽-磷酸鹽網(wǎng)絡(luò)的存在提高了無(wú)鉻涂層的密度、耐久性和韌性，由此向涂覆的GO鋼基材提供了較大的張力及提高了變壓器的壽命。優(yōu)選地，該無(wú)鉻涂覆混合物包含〈5重量％，優(yōu)選地0.1~2重量％的可溶性硅酸鹽。
[0030]在本發(fā)明的優(yōu)選的實(shí)施方案中，該涂覆混合物為水性且因此避免了關(guān)于非水性溶劑的儲(chǔ)存、處理和處置的問(wèn)題。
[0031]在本發(fā)明的優(yōu)選的實(shí)施方案中，在具有至少I(mǎi)OOm/分鐘的涂覆作業(yè)線速度的連續(xù)的涂覆作業(yè)線中在隔絕層上施加無(wú)鉻涂覆混合物。由于涂覆混合物中的腐蝕抑制劑的尺寸(nm)和濃度，常規(guī)的磷酸鹽基涂覆混合物可為粘性的。因此，一般在具有60-90m/分鐘的涂覆作業(yè)線速度的涂覆作業(yè)線中，在鎂橄欖石涂覆的GO鋼上施加這些涂覆混合物。因?yàn)樵摕o(wú)鉻涂層展現(xiàn)了優(yōu)異的阻擋性質(zhì)和抗腐蝕性，所以避免了或至少降低了提供高濃度的腐蝕抑制劑的需要。該無(wú)鉻涂覆混合物具有5-500MPas的粘度，其使在具有至少I(mǎi)OOm/分鐘且至多180m/分鐘的涂覆作業(yè)線速度，優(yōu)選地涂覆作業(yè)線速度為140~180m/分鐘的涂覆作業(yè)線中施加無(wú)鉻涂覆混合物成為可能。一旦施加，在至少180°C，且優(yōu)選地在180~220°C的溫度下固化該無(wú)鉻涂覆混合物。本發(fā)明的方法因此提供了就處理性能而言顯著的優(yōu)點(diǎn)。
[0032]根據(jù)本發(fā)明的第二個(gè)方面，該根據(jù)本發(fā)明的第一個(gè)方面生產(chǎn)的涂覆的晶粒取向鋼包含無(wú)鉻涂層，其具有4-10 μ m，優(yōu)選地4-6 μ m的干膜厚度。具有高于10 μ m的干膜厚度的無(wú)鉻涂層傾向于為脆性的，且因此從處置和傳送的角度來(lái)說(shuō)較不希望。另一方面，如果涂層太薄，即低于4 μ m,則向GO鋼基材提供的張力不足以改善涂覆的GO鋼基材的磁性質(zhì)。
[0033]在本發(fā)明的優(yōu)選的實(shí)施方案中，在大氣壓下至多850°C下該涂覆的晶粒取向鋼是熱穩(wěn)定的，允許該涂層耐受在連續(xù)退火加熱爐中熱平整該涂覆的帶材期間所施加的處理?xiàng)l件。
[0034]在本發(fā)明的優(yōu)選 的實(shí)施方案中，該涂覆的晶粒取向鋼具有至少2.5%的，優(yōu)選地4~15%的百分比損失降低。當(dāng)向變壓器施加快速變化的磁場(chǎng)時(shí)，該磁場(chǎng)導(dǎo)致GO鋼中晶粒旋轉(zhuǎn)。隨著晶粒旋轉(zhuǎn)和它們之間的邊界轉(zhuǎn)換，GO鋼長(zhǎng)度提高且縮短，這導(dǎo)致了所有變壓器的特性的噪聲(低頻交流聲)。此效應(yīng)作為磁致伸縮而已知。認(rèn)為張力與磁致伸縮直接相關(guān)且磷酸鹽基涂層的施加提高了張力，降低了磁致伸縮和極大降低了噪聲。
[0035]百分比損失降低表示了當(dāng)施加功率且其傳輸通過(guò)變壓器時(shí)損失的能量的量。大量的能量通過(guò)來(lái)自磁致伸縮的熱和噪聲損失，但對(duì)損失有貢獻(xiàn)的其他因素包括變壓器厚度、用來(lái)制成變壓器的帶材或板材的鋼化學(xué)組成、鋼帶材或板材中的晶粒尺寸和夾雜物的存在。通過(guò)測(cè)量當(dāng)施加功率且該功率傳輸通過(guò)在其上具有或不具有所提供的磷酸鹽基涂層的鎂橄欖石涂覆的GO鋼時(shí)每千克損失的瓦特，已計(jì)算了百分比損失降低，使得可確定就損失的總能量而言磷酸鹽基涂層的影響。
[0036]使用以下方程式(I)來(lái)計(jì)算％損失降低，其中“鎂橄欖石損失”對(duì)應(yīng)于當(dāng)施加功率，且傳輸功率通過(guò)鎂橄欖石涂覆的GO鋼基材時(shí)損失的能量(W/Kg)的量，且“涂覆的損失”對(duì)應(yīng)于當(dāng)施加功率，且傳輸該能量通過(guò)提供有鎂橄欖石涂層和磷酸鹽基涂層的GO鋼基材時(shí)損失的能量(W/Kg)的量。
10議蟀損失降低(?)
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[0037]根據(jù)本發(fā)明的第三個(gè)方面，在電力變壓器中使用根據(jù)本發(fā)明的第二個(gè)方面的晶粒取向鋼帶材。[0038]根據(jù)本發(fā)明的第四個(gè)方面，提供了涂覆的晶粒取向鋼，其包含:
[0039]-在晶粒取向鋼帶材上的隔絕層
[0040]-在隔絕層上的無(wú)鉻涂層，所述涂層包含金屬磷酸鹽、氧化硅顆粒和有機(jī)硅烷。
[0041]以上解釋的關(guān)于本發(fā)明的第二個(gè)方面的優(yōu)選項(xiàng)類(lèi)似地可施加于本發(fā)明的第四個(gè)方面的涂覆的晶粒取向鋼。
[0042]根據(jù)本發(fā)明的第五個(gè)方面，電力變壓器包含該涂覆的晶粒取向鋼。有利地，當(dāng)所述變壓器包含本發(fā)明的涂覆的晶粒取向鋼時(shí)，獲得了能量有效的變壓器。
實(shí)施例
[0043]將通過(guò)實(shí)施例的方式說(shuō)明本發(fā)明:
[0044]實(shí)施例1官能化的氧化硅的制備
[0045]向混合容器填裝在水中的Y-環(huán)氧丙氧基丙基?三甲氧基硅烷且攪拌1-2小時(shí)以產(chǎn)生相應(yīng)的包含反應(yīng)性S1-OH基的水解的硅烷。向此溶液添加具有30nm顆粒尺寸的氧化硅顆粒，且機(jī)械攪拌此混合物24小時(shí)的時(shí)間段。在此時(shí)間段期間，水解硅烷的S1-OH基和氧化硅顆粒表面上的OH基反應(yīng)，以形成穩(wěn)定的S1-O-Si鍵。24小時(shí)之后，獲得了包含官能化的氧化硅的清澈均勻的溶液。
[0046]實(shí)施例2:涂覆混合物的制備
[0047]表1中顯示了涂覆混合物1-4的涂覆混合物組成(重量％ )。以下給出了用于每一涂覆混合物的制備方法。
[0048]涂覆混合物(Cl)
[0049]向混合容器填裝磷酸招(51 % w/w, 560g)、微米尺寸的氧化娃顆粒(18%w/w,400g)和水(128g)且隨后攪拌，持續(xù)1-2小時(shí)的時(shí)間段。
[0050]涂覆混合物(I)
[0051]在混合容器中提供在水(532g)中的磷酸鋁(51% w/w)，該混合容器含有在水(940g)中的官能化的氧化硅顆粒(29%w/w)的均勻溶液。隨后向混合容器添加偏釩酸鈉(Ig)和磷酸(Ig)且攪拌此混合物1-2小時(shí)的時(shí)間段。
[0052]涂覆混合物(2)
[0053]在混合容器中提供在水中的磷酸招(51% w/w,408g)和磷酸鎂(51% w/w, 180g),該混合容器含有官能化的氧化硅顆粒(30%w/w，1250g)的均勻溶液。隨后添加微米尺寸的氧化娃顆粒(60g)、偏I(xiàn)凡酸鈉(60g)、磷酸(60g)和水(64g)至該混合容器中，且攪拌此混合物，持續(xù)1-2小時(shí)的時(shí)間段。
[0054]涂覆混合物(3)
[0055]向混合容器中添加在水中的磷酸鋁(51 % w/w,400g)，該混合容器含有官能化的氧化硅顆粒(29% w/w，705g)的均勻溶液。隨后向此溶液添加Y-環(huán)氧丙氧基丙基?三甲氧基硅烷(30% w/w, 300g)和水(95g)，且攪拌此溶液1-2小時(shí)的時(shí)間段。
[0056]涂覆混合物(4)
[0057]向混合容器添加在水中的磷酸鋁(51% w/w，400g)，該混合容器含有官能化的氧化娃顆粒(29 % w/w)，750g)的均勻溶液。隨后向混合容器添加可溶的娃酸鈉(40% w/w，IOg)、磷酸(IOg)和水(95g)，且攪拌此混合物，持續(xù)1-2小時(shí)的時(shí)間段。[0058]表1:涂覆混合物1-4和對(duì)比例Cl的涂覆混合物組成
[0059]
【權(quán)利要求】
1.生產(chǎn)涂覆的晶粒取向鋼帶材的方法，包括以下步驟: 1.在晶粒取向鋼帶材上形成隔絕層； i1.提供包含金屬磷酸鹽、氧化硅顆粒和有機(jī)硅烷的無(wú)鉻涂覆混合物； ii1.在隔絕層上施加該混合物； iv.固化該混合物以形成向晶粒取向鋼帶材提供張力的無(wú)鉻涂層。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的生產(chǎn)涂覆的晶粒取向鋼帶材的方法，其中該無(wú)鉻涂覆混合物包含有機(jī)硅烷官能化的氧化硅顆粒。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的生產(chǎn)涂覆的晶粒取向鋼帶材的方法，其中該有機(jī)硅烷包括Y-環(huán)氧丙氧基丙基.二甲氧基硅烷、苯基二乙氧基硅烷、丙基二甲氧基硅烷或其混合物。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的生產(chǎn)涂覆的晶粒取向鋼帶材的方法，其中該涂覆混合物包含氧化硅納米顆粒和氧化硅微粒.
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4的任一項(xiàng)的生產(chǎn)涂覆的晶粒取向鋼帶材的方法，其中該氧化硅納米顆粒具有5_50nm的粒徑和/或該氧化娃微粒具有1_50 μ m的粒徑。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5的任一項(xiàng)的生產(chǎn)涂覆的晶粒取向鋼帶材的方法，其中氧化硅納米顆粒與氧化硅微粒的比率為至少2:1。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6的任一項(xiàng)的生產(chǎn)涂覆的晶粒取向鋼帶材的方法，其中該金屬磷酸鹽包括磷酸鋁、磷酸鎂、磷酸鋅或其混合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7的任一項(xiàng)的生產(chǎn)涂覆的晶粒取向鋼帶材的方法，其中該涂覆混合物還包含以下化合物的一種或多種: _無(wú)絡(luò)腐蝕抑制劑； -硅酸鹽； _水。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的生產(chǎn)涂覆的晶粒取向鋼帶材的方法，其中該無(wú)鉻腐蝕抑制劑包含V、Mo、Mn、Tc、Zr、Ce的無(wú)機(jī)化合物或其混合物。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9的任一項(xiàng)的生產(chǎn)涂覆的晶粒取向鋼帶材的方法，其中該涂覆混合物包含15-40重量％的金屬磷酸鹽、20-60重量％的膠體氧化娃和5-15重量％的有機(jī)硅烷。
11.根據(jù)權(quán)利要求ι-?ο的任一項(xiàng)的生產(chǎn)涂覆的晶粒取向鋼帶材的方法，其中以至少I(mǎi)OOm/分鐘的移動(dòng)帶材速度在隔絕層上施加該涂覆混合物。
12.涂覆的晶粒取向鋼帶材，包含: -晶粒取向鋼帶材上的隔絕層 -隔絕層上的無(wú)鉻涂層，所述涂層包含金屬磷酸鹽、氧化硅顆粒和有機(jī)硅烷。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的涂覆的晶粒取向鋼，其中該無(wú)鉻涂層具有4-10μπι，優(yōu)選地.4-6 μ m的干膜厚度。
14.根據(jù)權(quán)利要求12或13的涂覆的晶粒取向鋼，其中在大氣壓下，該無(wú)鉻涂層在至高.850 °C下熱穩(wěn)定。
15.根據(jù)權(quán)利要求12-14的任一項(xiàng)的涂覆的晶粒取向鋼，其中該百分比損失降低為至少 2.5%。
16.根據(jù)權(quán)利要求12-15的任一項(xiàng)的涂覆的晶粒取向鋼帶材在電力變壓器中的用途。
17.電力變壓器，包含根據(jù)權(quán)利要求12-15的任一項(xiàng)的涂覆的晶粒取向鋼帶材。
【文檔編號(hào)】C21D8/12GK104024443SQ201280053463
【公開(kāi)日】2014年9月3日 申請(qǐng)日期:2012年11月2日 優(yōu)先權(quán)日:2011年11月4日
【發(fā)明者】S·泊姆, H·L·M·泊姆, S·薩馬 申請(qǐng)人:塔塔鋼鐵英國(guó)有限公司