本發(fā)明涉及聚合物領域，具體地，涉及一種液體丁二烯聚合物及其制備方法和應用、一種含有液體丁二烯聚合物的組合物及應用、一種聚合物涂層。

背景技術：

1、液體丁二烯聚合物是一種數(shù)均分子量為500-10000的粘稠狀可流動聚合物，在樹脂改性劑、增塑劑、助劑、照相材料、膠粘劑、水性涂料、電泳涂料、電絕緣材料、燒結粘合劑等方面有著廣泛應用。

2、液體丁二烯聚合物分子鏈中只含有碳氫結構，具有極低的介電常數(shù)和介電損耗，廣泛應用于高頻電子電路領域，但常見的液體丁二烯聚合物乙烯基含量低，分子量分布寬，交聯(lián)固化后力學性能差。高乙烯基液體丁二烯聚合物分子側鏈雙鍵含量高，光(或熱)交聯(lián)活性高，固化后得到的涂層力學性能好，但熱膨脹系數(shù)偏高。

3、cn113698520a公開了一種數(shù)均分子量2500-5500，分子量分布1-1.2，乙烯基含量85-95％的液體丁二烯聚合物，該液體丁二烯聚合物具有較低的介電常數(shù)和介電損耗，良好的力學性能和成膜性能，但無法解決高溫熱膨脹系數(shù)偏高的問題。cn114106228a公開了一種液體丁二烯聚合物制備方法及其產品，可以滿足高端電子產業(yè)的交聯(lián)固化活性要求，但是同樣無法解決高溫熱膨脹系數(shù)偏高的問題。

4、因此，解決液體丁二烯聚合物熱膨脹系數(shù)偏高問題，提高液體丁二烯聚合物的使用溫度，滿足高頻通訊技術的快速發(fā)展具有十分重要的意義。

技術實現(xiàn)思路

1、針對現(xiàn)有技術制備的液體丁二烯聚合物存在熱膨脹系數(shù)偏高的技術問題，本發(fā)明的發(fā)明人對液體丁二烯聚合物的陰離子聚合工藝進行了深入的研究，開發(fā)出了一種具有環(huán)化結構的高乙烯基液體丁二烯聚合物，該液體丁二烯聚合物形成的涂層顯示出改善的熱膨脹性能。在此基礎上完成了本發(fā)明。

2、為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明第一方面提供一種液體丁二烯聚合物，以所述液體丁二烯聚合物的總重量為基準，1,4-結構單元含量為10重量％-25重量％，1,2-結構單元含量為50重量％-70重量％，環(huán)化1,2-結構單元的含量為15重量％-35重量％。

3、本發(fā)明第二方面提供一種制備液體丁二烯聚合物的方法，該方法包括：在溶劑、結構調節(jié)劑和引發(fā)劑存在下，將1,3-丁二烯單體連續(xù)地加入到反應器中進行陰離子溶液聚合反應，得到含有丁二烯聚合物的聚合反應溶液，所述接觸在50-100℃的溫度下進行，所述結構調節(jié)劑含有組分a和組分b，所述組分a為叔胺，所述組分b為堿金屬醇鹽，所述組分b與所述組分a的摩爾比為0.1-0.5：1，所述溶劑含有脂雜環(huán)溶劑。

4、本發(fā)明第三方面提供一種由上述制備方法制得的液體丁二烯聚合物。

5、本發(fā)明第四方面提供一種組合物，該組合物含有液體丁二烯聚合物以及至少一種添加劑，所述液體丁二烯聚合物上述的液體丁二烯聚合物。

6、本發(fā)明第五方面提供一種聚合物涂層，該聚合物涂層含有上述液體丁二烯聚合物、或者上述組合物。

7、本發(fā)明第六方面提供本發(fā)明所述的液體丁二烯聚合物、或者本發(fā)明所述的組合物作為交聯(lián)劑、膠粘劑或電絕緣材料的用途。

8、通過上述技術方案，本發(fā)明提供的液體丁二烯聚合物具有良好的性能，由本發(fā)明的液體丁二烯聚合物形成的涂層不僅對基材具有較高的剝離強度，而且具有改善的熱膨脹性能，在通訊技術領域具有廣泛的應用前景。

技術特征：

1.一種液體丁二烯聚合物，其特征在于，以所述液體丁二烯聚合物的總重量為基準，1,4-結構單元含量為10重量％-25重量％，1,2-結構單元含量為50重量％-70重量％，環(huán)化1,2-結構單元的含量為15重量％-35重量％。

2.根據(jù)權利要求1所述的液體丁二烯聚合物，其中，以所述液體丁二烯聚合物的總重量為基準，1,4-結構單元的含量為10重量％-20重量％；1,2-結構單元的含量為50-65重量％，優(yōu)選為52重量％-62重量％；環(huán)化1,2-結構單元的含量為18重量％-35重量％，優(yōu)選為20重量％-35重量％；

3.根據(jù)權利要求1或2所述的液體丁二烯聚合物，其中，所述液體丁二烯聚合物的數(shù)均分子量為3000-10000g/mol，優(yōu)選為4000-9000g/mol；所述液體丁二烯聚合物的分子量分布指數(shù)為1-1.2，優(yōu)選為1-1.1。

4.根據(jù)權利要求1-3中任意一項所述的液體丁二烯聚合物，其中，所述液體丁二烯聚合物的玻璃化溫度為-30至-10℃，優(yōu)選為-28至-12℃；

5.根據(jù)權利要求1-4中任意一項所述的液體丁二烯聚合物，其中，所述液體丁二烯聚合物固化后的線性熱膨脹系數(shù)為40×10-6m/m/℃-80×10-6m/m/℃；優(yōu)選為40×10-6m/m/℃-70×10-6m/m/℃，更優(yōu)選為40×10-6m/m/℃-60×10-6m/m/℃；

6.一種制備液體丁二烯聚合物的方法，該方法包括：在溶劑、結構調節(jié)劑和引發(fā)劑存在下，將1,3-丁二烯單體連續(xù)地加入到反應器中進行陰離子溶液聚合反應，得到含有丁二烯聚合物的聚合反應溶液，所述接觸在50-100℃的溫度下進行，所述結構調節(jié)劑含有組分a和組分b，所述組分a為叔胺，所述組分b為堿金屬醇鹽，所述組分b與所述組分a的摩爾比為0.1-0.5：1，所述溶劑含有脂雜環(huán)溶劑。

7.根據(jù)權利要求6所述的方法，其中，以100g溶劑為基準，1,3-丁二烯加入反應器的速度為0.1-0.5g/min，優(yōu)選為0.15-0.35g/min。

8.根據(jù)權利要求6或7所述的方法，其中，所述組分a為選自式i所示的化合物中的一種或兩種以上，

9.根據(jù)權利要求6-8中任意一項所述的方法，其中，所述組分b為選自式iii所示的化合物中的一種或兩種以上，

10.根據(jù)權利要求6-9中任意一項所述的方法，其中，所述組分b與所述組分a的摩爾比為0.15-0.45：1，優(yōu)選為0.2-0.4：1。

11.根據(jù)權利要求6-10中任意一項所述的方法，其中，相對于1摩爾陰離子聚合引發(fā)劑，所述組分b的用量為0.1-0.5摩爾，優(yōu)選為0.2-0.4摩爾。

12.根據(jù)權利要求6-11中任意一項所述的方法，其中，所述接觸在60℃至90℃的溫度下進行。

13.根據(jù)權利要求6-12中任意一項所述的方法，其中，所述陰離子聚合引發(fā)劑的用量使得制備的液體丁二烯聚合物的數(shù)均分子量為3000-10000g/mol，優(yōu)選為4000-9000g/mol；

14.根據(jù)權利要求6-13中任意一項所述的方法，其中，所述溶劑為氧雜環(huán)烷烴，優(yōu)選為四氫呋喃。

15.一種由權利要求6-14中任意一項所述的方法制備的液體丁二烯聚合物。

16.一種組合物，該組合物含有液體丁二烯聚合物以及至少一種添加劑，所述液體丁二烯聚合物為權利要求1-5和15中任意一項所述的液體丁二烯聚合物。

17.根據(jù)權利要求16所述的組合物，其中，所述添加劑含有抗氧劑。

18.一種聚合物涂層，該聚合物涂層含有權利要求1-5和15中任意一項所述的液體丁二烯聚合物、或者權利要求16和17中任意一項所述的組合物。

19.權利要求1-5和15中任意一項所述的液體丁二烯聚合物、或者權利要求16和17中任意一項所述的組合物作為交聯(lián)劑、膠粘劑或電絕緣材料的用途。

技術總結
本發(fā)明涉及聚合物領域，公開了一種液體丁二烯聚合物及其制備方法和應用以及組合物及應用和聚合物涂層。以所述液體丁二烯聚合物的總重量為基準，1,4?結構單元含量為10重量％?25重量％，1,2?結構單元含量為50重量％?70重量％，環(huán)化1,2?結構單元的含量為15重量％?35重量％。該液體丁二烯聚合物具有良好的性能，由本發(fā)明的液體丁二烯聚合物形成的涂層不僅對基材具有較高的剝離強度，而且具有改善的熱膨脹性能。

技術研發(fā)人員：李建成,李松榮,唐偉剛,龔惠勤,劉天鶴
受保護的技術使用者：中國石油化工股份有限公司
技術研發(fā)日：
技術公布日：2025/5/8