本發(fā)明屬于有機(jī)合成，涉及香料中間體的合成，具體涉及一種五月鈴蘭醇的合成方法。

背景技術(shù)：

1、五月鈴蘭醇就是4-(1-甲基乙基)-環(huán)己基甲醇，也被稱為7-羥基對烷，是一種有機(jī)化合物。五月鈴蘭醇是一種透明無色液體，具有一種清新柔和的特殊花香，含順式體為主的順、反異構(gòu)體的混合物，在商業(yè)運用上順式異構(gòu)體占60～80％，反式異構(gòu)體占20～40％。五月鈴蘭醇是一種香料成分，用于化妝品、高級香水、洗發(fā)水、香皂和其他洗漱用品中。

2、2006年patrickditer實驗室一篇文章中提到以4-異丙基苯甲酸為原料通過催化加氫得到4-異丙基環(huán)己酸，再通過氫化鋁鋰還原得到的五月鈴蘭醇(new?journal?ofchemistry,2006,30,447-457)。

3、目前五月鈴蘭醇工業(yè)中的合成方法主要為以枯茗醛為起始原料，經(jīng)催化加氫得到。巴斯夫公司發(fā)表的一篇國際專利wo?2011082991a2公開了一種五月鈴蘭醇的合成方法，即利用自制的一種催化劑直接對枯茗醛在160℃下，氫氣壓力在20mpa下使用加氫催化劑進(jìn)行加氫，得到的產(chǎn)物也為順式和反式異構(gòu)體的混合物。國際專利wo?2010079035a2公開了一種連續(xù)流反應(yīng)器以枯茗醛為原料制備五月鈴蘭醇的工藝，他們自制了一種催化劑，并將其填充在固定床中進(jìn)行連續(xù)流加氫制備五月鈴蘭醇。

4、

5、由以上可知，目前工業(yè)上合成五月鈴蘭醇的方法基本都是在高溫高氫氣壓力條件下用枯茗醛作為原料進(jìn)行加氫催化，生產(chǎn)方法較為單一。因此有必要開發(fā)一種更加新穎的五月鈴蘭醇合成方法。

技術(shù)實現(xiàn)思路

1、針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明的目的在于提供了一種五月鈴蘭醇的合成方法，本發(fā)明以檸檬烯為原料，反應(yīng)溫和易操作，能夠有效避免現(xiàn)有技術(shù)中在高溫高壓條件下加氫的問題。

2、本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)的：

3、一種五月鈴蘭醇的合成方法，包括以下步驟：

4、(1)室溫下，檸檬烯經(jīng)催化加氫得到對薄荷烯；其中檸檬烯以式(1)表示，對薄荷烯以式(2)表示；

5、(2)對薄荷烯在有機(jī)堿的作用下，與三甲基氯化錫進(jìn)行反應(yīng)，得到有機(jī)錫化合物，有機(jī)錫化合物水解得到1-異丙基-4-亞甲基環(huán)己烷；有機(jī)錫化合物以式(3)表示，1-異丙基-4-亞甲基環(huán)己烷用式(4)表示；

6、

7、(3)將1-異丙基-4-亞甲基環(huán)己烷加入9-硼雙環(huán)[3,3,1]-壬烷中，加熱回流反應(yīng)；反應(yīng)結(jié)束后，依次加入乙醇、氫氧化鈉溶液以及雙氧水將生成的有機(jī)硼化合物氧化，最后萃取干燥得到產(chǎn)物五月鈴蘭醇。

8、反應(yīng)路線如下：

9、

10、本發(fā)明進(jìn)一步改進(jìn)方案為：

11、進(jìn)一步的，步驟(1)中，所述催化加氫的催化劑為鈀碳、釕碳、雷尼鎳或二氧化鉑中的一種或兩種以上混合。

12、進(jìn)一步的，步驟(1)中，所述催化加氫的溶劑為甲醇、乙酸乙酯或四氫呋喃中的一種或兩種以上混合。

13、進(jìn)一步的，所述催化劑的用量為檸檬烯質(zhì)量的0.25％～2％。

14、進(jìn)一步的，步驟(2)中，所述有機(jī)堿為正丁基鋰與n,n,n’,n’-四甲基乙二胺的混合物。

15、進(jìn)一步的，步驟(2)中，所述正丁基鋰與n,n,n’,n’-四甲基乙二胺需在-80℃～-70℃下緩慢滴加，后續(xù)加入三甲基氯化錫需在-5℃～5℃下進(jìn)行，其中正丁基鋰的溶劑為正己烷。

16、進(jìn)一步的，步驟(2)中，所述正丁基鋰、n,n,n’,n’-四甲基乙二胺以及對薄荷烯的當(dāng)量比為(0.5～1.5):(0.5～1.5):2。

17、進(jìn)一步的，步驟(3)中，所述9-硼雙環(huán)[3,3,1]-壬烷與1-異丙基-4-亞甲基環(huán)己烷的當(dāng)量比為1:(1.1～1.5)。

18、本發(fā)明的有益效果為：

19、本發(fā)明以檸檬烯為原料，該原料廉價易得，反應(yīng)過程溫和易操作，能夠有效避免現(xiàn)有技術(shù)中在高溫高壓條件下加氫的問題，為五月鈴蘭醇的合成提供了新方法。

技術(shù)特征：

1.一種五月鈴蘭醇的合成方法，其特征在于，包括以下步驟：

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種五月鈴蘭醇的合成方法，其特征在于：步驟(1)中，所述催化加氫的催化劑為鈀碳、釕碳、雷尼鎳或二氧化鉑中的一種或兩種以上混合。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種五月鈴蘭醇的合成方法，其特征在于：步驟(1)中，所述催化加氫的溶劑為甲醇、乙酸乙酯或四氫呋喃中的一種或兩種以上混合。

4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種五月鈴蘭醇的合成方法，其特征在于：所述催化劑的用量為檸檬烯質(zhì)量的0.25％～2％。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種五月鈴蘭醇的合成方法，其特征在于：步驟(2)中，所述有機(jī)堿為正丁基鋰與n,n,n’,n’-四甲基乙二胺的混合物。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種五月鈴蘭醇的合成方法，其特征在于：步驟(2)中，所述正丁基鋰與n,n,n’,n’-四甲基乙二胺需在-80℃～-70℃下緩慢滴加，后續(xù)加入三甲基氯化錫需在-5℃～5℃下進(jìn)行，其中正丁基鋰的溶劑為正己烷。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種五月鈴蘭醇的合成方法，其特征在于：步驟(2)中，所述正丁基鋰、n,n,n’,n’-四甲基乙二胺以及對薄荷烯的當(dāng)量比為(0.5～1.5):(0.5～1.5):2。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種五月鈴蘭醇的合成方法，其特征在于：步驟(3)中，所述9-硼雙環(huán)[3,3,1]-壬烷與1-異丙基-4-亞甲基環(huán)己烷的當(dāng)量比為1:(1.1～1.5)。

技術(shù)總結(jié)
本發(fā)明屬于有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域，具體公開了一種五月鈴蘭醇的合成方法，包括以下步驟：（1）室溫下，檸檬烯經(jīng)催化加氫得到對薄荷烯；（2）對薄荷烯在有機(jī)堿的作用下，與三甲基氯化錫進(jìn)行反應(yīng)，得到有機(jī)錫化合物，有機(jī)錫化合物水解得到1?異丙基?4?亞甲基環(huán)己烷；（3）將1?異丙基?4?亞甲基環(huán)己烷加入9?硼雙環(huán)[3,3,1]?壬烷中，加熱回流反應(yīng)；反應(yīng)結(jié)束后，依次加入乙醇、氫氧化鈉溶液以及雙氧水將生成的有機(jī)硼化合物氧化，最后萃取干燥得到產(chǎn)物五月鈴蘭醇。本發(fā)明以檸檬烯為原料，該原料廉價易得，反應(yīng)過程溫和易操作，能夠有效避免現(xiàn)有技術(shù)中在高溫高壓條件下加氫的問題，為五月鈴蘭醇的合成提供了新方法。

技術(shù)研發(fā)人員：高迪,丁亞蘭,張賽超,劉海兵,韓偉康,周楷翔
受保護(hù)的技術(shù)使用者：江蘇宏邦化工科技有限公司
技術(shù)研發(fā)日：
技術(shù)公布日：2025/5/5