本發(fā)明屬于光伏領(lǐng)域,具體涉及一種有機化合物、空穴傳輸層、鈣鈦礦太陽能電池及制備方法。
背景技術(shù):
1、近年來有機無機鹵化物鈣鈦礦以其優(yōu)異的光電轉(zhuǎn)換性能,在太陽能電池和發(fā)光器件領(lǐng)域得到了廣泛的重視。鈣鈦礦太陽能電池(pscs)因其具有制備工藝簡單、光電轉(zhuǎn)換效率(pce)高等優(yōu)點,近年逐漸成為研究熱點。
2、但若要實現(xiàn)鈣鈦礦太陽能電池的產(chǎn)業(yè)化,鈣鈦礦太陽能電池的穩(wěn)定性是必須要解決的關(guān)鍵技術(shù)問題,除了鈣鈦礦組成的本征穩(wěn)定性外,影響pvcs穩(wěn)定性的另一個關(guān)鍵因素是電荷傳輸材料的選擇,特別是有機空穴傳輸層(htm)材料的選擇。常用的空穴傳輸層材料,如spiro-ometad顯示出低空穴遷移率,需要用雙(三氟甲烷)磺酰亞胺鋰鹽(litfsi)/4-叔丁基吡啶(tbp)進(jìn)行額外摻雜以確保有效的空穴提取/傳輸;然而,這些摻雜劑的吸濕性和擴散性將顯著影響器件的長期穩(wěn)定性。
3、因此,亟需開發(fā)一種無摻雜的空穴傳輸材料以提高鈣鈦礦太陽能電池的效率和穩(wěn)定性。
技術(shù)實現(xiàn)思路
1、為解決現(xiàn)有技術(shù)存在的問題,本發(fā)明提供一種式i所示的有機化合物,將其用作空穴傳輸材料,能夠有效提升鈣鈦礦太陽能電池的光電轉(zhuǎn)化效率和穩(wěn)定性。
2、具體而言,本發(fā)明提供一種有機化合物,所述有機化合物如式i所示;
3、
4、式i中,r1、r2各自獨立選自醛基、氫、硝基、鹵素、氨基、氰基、取代或未取代的c1~c20烷基、取代或未取代的c1~c20烷氧基、取代或未取代的c3~c20環(huán)烷基、取代或未取代的三元至二十元雜環(huán)基、取代或未取代的c6~c20芳基和取代或未取代五元至二十元雜芳基;r3為磷酸基。
5、在一個或多個實施方案中,式i中,r1、r2各自獨立選自醛基、氫、鹵素、氨基、氰基、取代或未取代的c1~c20烷基、取代或未取代的c1~c20烷氧基和取代或未取代的c6~c20芳基;r3為磷酸基。
6、在一個或多個實施方案中,所述有機化合物選自下式中的一種或多種:
7、
8、
9、本發(fā)明提供一種制備本發(fā)明所述的有機化合物的方法,所述方法包括以下步驟:
10、(1)將雙溴吩噻嗪、化合物o、雙(二亞芐基丙酮)鈀、四氟硼酸三叔丁基磷和叔丁醇鈉置于第一溶劑中反應(yīng),制得化合物a;
11、(2)將4-甲?;脚鹚?、化合物a、碳酸鉀和四(三苯基膦)鈀置于第二溶劑進(jìn)行反應(yīng),制得化合物b;
12、(3)將化合物b、氰甲基磷酸二乙酯和哌啶置于第三溶劑中反應(yīng),得到化合物c;
13、(4)將化合物c和三甲基溴硅烷置于第四溶劑中反應(yīng),得到式i所示的有機化合物;
14、其中,化合物o的結(jié)構(gòu)為化合物a的結(jié)構(gòu)為化合物b的結(jié)構(gòu)為化合物c的結(jié)構(gòu)為化合物o、化合物a、化合物b和化合物c中,r1、r2如本發(fā)明任一實施方案所定義。
15、在一個或多個實施方案中,步驟(1)中,所述第一溶劑為甲苯。
16、在一個或多個實施方案中,步驟(1)中,雙溴吩噻嗪、化合物o、雙(二亞芐基丙酮)鈀、四氟硼酸三叔丁基磷和叔丁醇鈉的摩爾比為1:(1-1.2):(0.01-0.012):(0.01-0.012):(1-1.2)。
17、在一個或多個實施方案中,步驟(1)中,反應(yīng)溫度為100-110℃。
18、在一個或多個實施方案中,步驟(1)中,反應(yīng)在保護(hù)性氣氛中進(jìn)行。
19、在一個或多個實施方案中,步驟(1)中,反應(yīng)時間為10-12h。
20、在一個或多個實施方案中,步驟(2)中,所述第二溶劑為甲苯和/或四氫呋喃。
21、在一個或多個實施方案中,步驟(2)中,甲?;脚鹚帷⒒衔颽、碳酸鉀和四(三苯基膦)鈀的摩爾比為(2-2.5):1:(2-2.5):(0.001-0.01)。
22、在一個或多個實施方案中,步驟(2)中,在保護(hù)性氣氛中加入四(三苯基膦)鈀。
23、在一個或多個實施方案中,步驟(2)中,反應(yīng)溫度為80-90℃。
24、在一個或多個實施方案中,步驟(2)中,反應(yīng)時間為16-24h。
25、在一個或多個實施方案中,步驟(3)中,所述第三溶劑為甲苯。
26、在一個或多個實施方案中,步驟(3)中,化合物b、氰甲基磷酸二乙酯和哌啶的摩爾比為1:(2-2.5):(0.5-0.6)。
27、在一個或多個實施方案中,步驟(3)中,在保護(hù)性氣氛中加入氰甲基磷酸二乙酯和哌啶。
28、在一個或多個實施方案中,步驟(3)中,反應(yīng)溫度為105-115℃。
29、在一個或多個實施方案中,步驟(3)中,反應(yīng)時間為12-15h。
30、在一個或多個實施方案中,步驟(4)中,所述第四溶劑為二氯甲烷。
31、在一個或多個實施方案中,步驟(4)中,化合物c和三甲基溴硅烷的摩爾比為1:(15-25)。
32、在一個或多個實施方案中,步驟(4)中,向化合物c和第四溶劑中滴加三甲基溴硅烷。
33、在一個或多個實施方案中,步驟(4)中,反應(yīng)溫度為25-40℃。
34、在一個或多個實施方案中,步驟(4)中,反應(yīng)時間為6-12h。
35、本發(fā)明提供一種包括本發(fā)明任一實施方案所述的有機化合物。
36、在一個或多個實施方案中,所述空穴傳輸層的厚度為5-15nm。
37、本發(fā)明提供一種制備本發(fā)明所述的空穴傳輸層的方法,所述方法包括將有機化合物和溶劑混合,制得空穴傳輸層前驅(qū)液;涂覆空穴傳輸層前驅(qū)液,然后退火,制得空穴傳輸層。
38、在一個或多個實施方案中,所述空穴傳輸層前驅(qū)液中,所述有機化合物的濃度為0.25~2mg/ml。
39、在一個或多個實施方案中,所述溶劑選自異丙醇、乙醇、苯、甲苯、氯苯、乙醚和乙腈中的一種或多種。
40、在一個或多個實施方案中,所述涂布的方式為旋涂。
41、在一個或多個實施方案中,退火溫度為80-100℃。
42、在一個或多個實施方案中,退火時間為5-10min。
43、本發(fā)明提供一種包含本發(fā)明所述的空穴傳輸層的鈣鈦礦太陽能電池。
1.一種有機化合物,其特征在于,所述有機化合物如式i所示;
2.如權(quán)利要求1所述的有機化合物,其特征在于,式i中,r1、r2各自獨立選自醛基、氫、鹵素、氨基、氰基、取代或未取代的c1~c20烷基、取代或未取代的c1~c20烷氧基和取代或未取代的c6~c20芳基;r3為磷酸基。
3.如權(quán)利要求1所述的有機化合物,其特征在于,所述有機化合物選自下式中的一種或多種:
4.一種制備權(quán)利要求1-3中任一項所述的有機化合物的方法,其特征在于,所述方法包括以下步驟:
5.如權(quán)利要求4所述的方法,其特征在于,所述方法具有以下一項或多項特征:
6.一種空穴傳輸層,其特征在于,所述空穴傳輸層包括權(quán)利要求1-3中任一項所述的有機化合物。
7.如權(quán)利要求6所述的空穴傳輸層,其特征在于,所述空穴傳輸層的厚度為5-15nm。
8.一種制備權(quán)利要求6或7所述的空穴傳輸層的方法,其特征在于,所述方法包括將有機化合物和溶劑混合,制得空穴傳輸層前驅(qū)液;涂覆空穴傳輸層前驅(qū)液,然后退火,制得空穴傳輸層。
9.如權(quán)利要求8所述的方法,其特征在于,所述方法具有以下一項或多項特征:
10.一種包含權(quán)利要求6或7所述的空穴傳輸層的鈣鈦礦太陽能電池。