本發(fā)明屬于膜材料,具體地,涉及一種高透明抗沖擊膜材料及其制備方法。
背景技術(shù):
1、近些年來,汽車行業(yè)飛速發(fā)展,人們除了對(duì)汽車駕駛方面的要求逐漸提高,還對(duì)汽車的窗膜有了更高的需求。汽車窗膜不僅可以增加車窗的堅(jiān)固性,防止車窗在意外情況下被輕易打破,而且深色窗膜還能有效營造私密空間,防止外界視線干擾車內(nèi)情況。
2、聚碳酸酯是一種高性能的熱塑性聚合物,具有優(yōu)異的機(jī)械性能和耐熱性,可見光的透過率可達(dá)90%以上,并且具有極強(qiáng)的抗沖擊性,其抗沖擊性能是玻璃的250倍,亞克力板的30倍,能在玻璃破碎時(shí)粘合碎片,減少對(duì)乘客的傷害,是一種較新的汽車窗膜材料,因其優(yōu)異的性能,聚碳酸酯膜通常被用于高端的車窗膜。
3、聚碳酸酯汽車窗膜,在經(jīng)過太陽長時(shí)間的照射后,太陽光中的紫外線輻射則會(huì)導(dǎo)致汽車車漆的褪色,漆面保護(hù)膜也會(huì)隨之發(fā)生黃變及老化;不僅如此,聚碳酸酯的氧指數(shù)低,阻燃性能較差,這極大限制了聚碳酸酯汽車窗膜的應(yīng)用,因此還需解決以上問題,以滿足膜材料技術(shù)領(lǐng)域的更高需求。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的缺陷,提供了一種高透明抗沖擊膜材料及其制備方法。
2、本發(fā)明的目的可以通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn):
3、一種高透明抗沖擊膜材料的制備方法,包括以下步驟:
4、將聚碳酸酯樹脂、抗氧劑、改性劑與抗滴落劑進(jìn)行干燥;將干燥后的聚碳酸酯樹脂在高速混料機(jī)中,以300-400rpm的轉(zhuǎn)速下攪拌1-3min后加入抗氧劑、改性劑、抗滴落劑和加工助劑,繼續(xù)攪拌4-8min后,將得到的混合物送入雙螺桿擠出機(jī)中,擠出機(jī)的轉(zhuǎn)速為200-300轉(zhuǎn)/分,熔融擠出,造粒,將得到的母粒經(jīng)成型機(jī)吹塑成型,得到高透明抗沖擊膜材料。
5、進(jìn)一步地,各原料按照重量份數(shù)計(jì)如下:聚碳酸酯樹脂80-90份、抗氧劑4-8份、改性劑5-15份、抗滴落劑3-5份、加工助劑1-4份。
6、進(jìn)一步地,所述聚碳酸酯樹脂為芳香族聚碳酸酯樹脂。
7、進(jìn)一步地,所述抗氧劑為受阻酚類抗氧劑和亞磷酸酯類抗氧劑以質(zhì)量之比為3:1復(fù)配制得。
8、進(jìn)一步地,所述抗滴落劑為聚四氟乙烯抗滴落劑和硅酮類抗滴落劑中的一種。
9、進(jìn)一步地,所述加工助劑為石蠟、硬脂酸、硬脂酸鈣和硬脂酸鋅中的一種或多種。
10、膜材料以聚碳酸酯為基體,賦予了膜材料優(yōu)異的抗沖擊性和透明性,加入的抗滴落劑能增強(qiáng)膜材料的阻燃性能;加入的加工助劑能提高加工的穩(wěn)定性,最后,加入的抗氧劑為受阻酚類抗氧劑和亞磷酸酯類輔助抗氧劑,二者能起到協(xié)同作用,大大增強(qiáng)了膜材料的抗氧化性能。
11、進(jìn)一步地,所述改性劑通過以下步驟制得:
12、a1、將季戊四醇和硼酸加入到配有溫度計(jì)和油水分離器的三口瓶中,再將裝置置于電動(dòng)攪拌器上,再加入甲苯作為帶水劑,升溫至115℃,攪拌回流至水不再生成,保持溫度不變,繼續(xù)反應(yīng)3h,反應(yīng)完成,減壓蒸餾除去甲苯,得到中間產(chǎn)物1;季戊四醇、硼酸、甲苯的用量之比為13.6g:12.4g:100ml;
13、季戊四醇和硼酸發(fā)生酯化反應(yīng),并且控制二者摩爾比為1:2;選擇甲苯作為帶水劑,可以將生成的水從反應(yīng)體系中移除,促進(jìn)反應(yīng)進(jìn)行,得到中間產(chǎn)物1;具體反應(yīng)過程如下所示:
14、
15、a2、將三聚氯氰、間苯二酚和甲苯加入到裝有溫度計(jì)和攪拌裝置的三口燒瓶中,混合并不斷攪拌,再加入三氯化鋁(催化劑),控制反應(yīng)溫度為65℃,反應(yīng)期間不斷攪拌,反應(yīng)6h后,反應(yīng)完成,過濾,水蒸汽蒸餾去除甲苯,再過濾,無水乙醇洗滌2-3次,烘箱干燥,得到中間產(chǎn)物2;三聚氯氰、間苯二酚、甲苯、三氯化鋁的用量之比為19.1g:21.8g:150ml:7.4g;
16、在三氯化鋁的催化下,三聚氯氰與間苯二酚發(fā)生烷基化反應(yīng),通過控制二者的摩爾比接近1:2且三聚氯氰略微過量,使三聚氯氰上只有兩個(gè)氯基參與到反應(yīng),得到中間產(chǎn)物2;具體反應(yīng)過程如下所示:
17、
18、a3、將中間產(chǎn)物1、中間產(chǎn)物2和n,n-二甲基甲酰胺(dmf)加入到裝有溫度計(jì)和攪拌裝置的三口燒瓶中;控制反應(yīng)溫度為70℃,反應(yīng)期間不斷攪拌,并用碳酸鈉溶液調(diào)節(jié)ph為中性,保溫反應(yīng)8h,反應(yīng)完成,抽濾,干燥,得到改性劑;中間產(chǎn)物1、中間產(chǎn)物2、n,n-二甲基甲酰胺的用量之比為18.6g:68.3g:200ml;
19、中間產(chǎn)物2中的cl原子因?yàn)閺?qiáng)電負(fù)性,致使c-cl鍵中c為c正離子,中間產(chǎn)物1中的oh-負(fù)離子作為親核試劑攻擊中間產(chǎn)物2中的c正離子,而將cl原子取代,發(fā)生sn親核取代反應(yīng);通過控制中間產(chǎn)物1和中間產(chǎn)物2的摩爾比接近1:2,且中間產(chǎn)物2略微過量,制得改性劑;改性劑的結(jié)構(gòu)如下所示:
20、
21、制得的改性劑分子中含有有機(jī)硼、有機(jī)氮、季戊四醇骨架、三嗪結(jié)構(gòu)和苯環(huán),其中有機(jī)硼是一種凝聚相阻燃劑,在燃燒時(shí),會(huì)生成硼酸酐或者硼酸,在熱裂解時(shí)就會(huì)形成玻璃狀的熔融覆蓋物,促使材料直接氧化成co2,減少co的生成,能提高基體的阻燃性;此外,引入的有機(jī)氮屬于氮系阻燃劑,受熱分解,而分解會(huì)消耗燃燒體系當(dāng)中大量的熱,從而使得聚合物基體表面的溫度下降到基體燃點(diǎn)溫度以下,能與有機(jī)硼起到協(xié)效作用,大幅增強(qiáng)基體的阻燃性能;另外,季戊四醇骨架能提高改性劑分子的穩(wěn)定性;引入的三嗪結(jié)構(gòu)接有三個(gè)鄰羥基苯基,屬于三嗪類紫外線吸收劑,這種結(jié)構(gòu)在吸收特定波長的紫外線后,分子內(nèi)氫鍵的氫和羰基氧或三嗪環(huán)上的氮原子形成一螫合環(huán),當(dāng)穩(wěn)定劑吸收紫外光能量后,發(fā)生熱振動(dòng),氫鍵破裂,螯合環(huán)打開,將所吸收的紫外線能量轉(zhuǎn)化為無害的熱能或其他能量形式釋放出去,能大幅增強(qiáng)基體的抗紫外性能;最后,分子引入4個(gè)苯環(huán),不僅能增強(qiáng)與基體的相容性,還能提高基體的抗沖擊性能。
22、本發(fā)明的有益效果:
23、1、本發(fā)明制得的膜材料以聚碳酸酯為基體,賦予了膜材料優(yōu)異的抗沖擊性和透明性;
24、2、加入的抗氧劑能起到協(xié)同作用,增強(qiáng)了膜材料的抗氧化性能;
25、3、通過一系列反應(yīng)制得改性劑,改性劑分子中含有功能基團(tuán),能提高膜材料的阻燃性、抗紫外性和抗沖擊性能,并且穩(wěn)定性好;
26、因此,本發(fā)明制得的膜材料力學(xué)性能好,透明度高,具有優(yōu)異的抗沖擊性、阻燃性和抗紫外性能,在膜材料技術(shù)領(lǐng)域具備重要應(yīng)用價(jià)值。
1.一種高透明抗沖擊膜材料的制備方法,其特征在于,包括以下步驟:
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種高透明抗沖擊膜材料的制備方法,其特征在于,步驟a1中季戊四醇、硼酸、甲苯的用量之比為13.6g:12.4g:100ml。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種高透明抗沖擊膜材料的制備方法,其特征在于,步驟a2中三聚氯氰、間苯二酚、甲苯、三氯化鋁的用量之比為19.1g:21.8g:150ml:7.4g。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種高透明抗沖擊膜材料的制備方法,其特征在于,步驟a3中中間產(chǎn)物1、中間產(chǎn)物2、n,n-二甲基甲酰胺的用量之比為18.6g:68.3g:200ml。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種高透明抗沖擊膜材料的制備方法,其特征在于,各原料按照重量份數(shù)計(jì)如下:聚碳酸酯樹脂80-90份、抗氧劑4-8份、改性劑5-15份、抗滴落劑3-5份、加工助劑1-4份。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種高透明抗沖擊膜材料的制備方法,其特征在于,所述抗氧劑為受阻酚類抗氧劑和亞磷酸酯類抗氧劑以質(zhì)量之比為3:1復(fù)配制得。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種高透明抗沖擊膜材料的制備方法,其特征在于,所述抗滴落劑為聚四氟乙烯抗滴落劑和硅酮類抗滴落劑中的一種。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種高透明抗沖擊膜材料的制備方法,其特征在于,所述加工助劑為石蠟、硬脂酸、硬脂酸鈣和硬脂酸鋅中的一種或多種。
9.一種高透明抗沖擊膜材料,其特征在于,根據(jù)權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)所述的方法制備而成。