專利名稱：一種含十二環(huán)氧基的大環(huán)齊聚倍半硅氧烷的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于有機(jī)硅高分子材料合成領(lǐng)域，尤其是涉及一種含十二環(huán)氧基的大環(huán)齊聚倍半硅氧烷的制備方法。
背景技術(shù)：
環(huán)形齊聚倍半硅氧烷是一類具有立體環(huán)狀結(jié)構(gòu)的齊聚倍半硅氧烷(MOSS)。其無機(jī)性質(zhì)與多面體齊聚倍半硅氧烷(POSS)類似，具有倍半硅氧烷骨架，其骨架為多個船式組成的鏈?zhǔn)浇Y(jié)構(gòu)。與POSS相比，MOSS的鏈段更加柔順和可變，并且官能基團(tuán)具有廣泛的可功能化的特征。在合成方法上相比POSS的合成，MOSS的合成具有方法簡單、周期短、產(chǎn)率高的特點，并對溶劑和環(huán)境的干燥程度要求低。經(jīng)過不同種類的官能化處理，大環(huán)齊聚倍半硅氧烷MOSS可用于聚合物/無機(jī)復(fù)合材料的改性、熱固性樹脂改性、環(huán)狀聚合物刷、交聯(lián)劑、凝 膠、藥物載體、多孔材料的制備等多個領(lǐng)域的應(yīng)用。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的就是為了克服上述現(xiàn)有技術(shù)存在的缺陷而提供一種新型的含十二環(huán)氧基的大環(huán)齊聚倍半硅氧烷的制備方法，為克服POSS產(chǎn)率低、周期長、操作環(huán)境嚴(yán)格而發(fā)明的一種更新穎更高效的齊聚倍半硅氧烷制備方法。本發(fā)明的目的可以通過以下技術(shù)方案來實現(xiàn)一種含十二環(huán)氧基的大環(huán)齊聚倍半硅氧烷的制備方法，包括以下步驟(I)將無水氯化銅溶于干燥的醇類溶劑中，強(qiáng)烈攪拌成均相銅/醇溶液；(2)將甲基三乙氧基硅烷溶于干燥的醇類溶劑中，加入水和氫氧化鈉攪拌均勻，回流一段時間后，加入由步驟(I)制得的溶液，混合液回流30分鐘，反應(yīng)結(jié)束后，將混合液冷卻過濾形成濃縮液，濃縮液在低溫環(huán)境下冷凍至逐漸生成藍(lán)色晶體，過濾后將得到的藍(lán)色晶體在低溫真空環(huán)境下干燥過夜，得藍(lán)色粉末狀固體；(3)將二甲基一氯一氫硅烷加入到干燥的甲苯中，加入干燥的吡啶并攪拌均勻，5分鐘后，加入由步驟(2)制得的藍(lán)色粉末狀固體，室溫下攪拌反應(yīng)24小時，過濾除去反應(yīng)生成的白色沉淀，濾液水洗至中性后，用無水硫酸鎂干燥后過濾，將濾液旋蒸除去甲苯，得到無色透明油狀物，真空干燥存儲；(4)在干燥的甲苯溶液中加入由步驟(3)制得的無色透明油狀物和干燥的烯丙基縮水甘油醚，在氮氣氣氛下向混合液加入氯鉬酸催化劑，75°C反應(yīng)24小時，冷卻后，真空除去過量的甲苯和烯丙基縮水甘油醚，得黑色粘稠油狀物，真空干燥即得含十二環(huán)氧基團(tuán)的環(huán)形二十四元齊聚倍半硅氧烷。步驟(I)中所述的醇類溶劑為甲醇、乙醇、丁醇、正丁醇或異丙醇中的一種或幾種，均相銅/醇溶液中氯化銅的濃度為7-12wt%。步驟(2)具體包括以下步驟甲基三乙氧基硅烷與水和氫氧化鈉的摩爾比為6-10 8-11 7-10，在無水醇溶劑中攪拌均勻形成均相混合液，混合液在117°C回流2小時，冷卻后加入步驟(I)制備的銅/醇溶液，再回流30分鐘，反應(yīng)結(jié)束后將混合液冷卻過濾，旋蒸將濾液濃縮至2/3形成濃縮液，將濃縮液在_5°C的環(huán)境下冷凍至藍(lán)色晶體逐漸生成，過濾得藍(lán)色濾餅，濾餅在低溫真空下干燥形成藍(lán)色固體粉末，所述的無水醇溶劑為甲醇、乙醇、丁醇、正丁醇或異丙醇中的一種或幾種的混合物。步驟(3)具體包括以下步驟將摩爾比為10-20 12-30的干燥吡啶和二甲基一氫一氯硅烷加入到干燥的甲苯中，室溫攪拌15-20分鐘形成混合液，加入步驟(2)制備的藍(lán)色固體粉末，二甲基一氯一氫硅烷與藍(lán)色固體粉末摩爾質(zhì)量比為50-100 1，充分?jǐn)嚢柚了{(lán)色固體粉末完全分散，體系在35°C攪拌反應(yīng)24小時。過濾除去白色沉淀，將所得濾液水洗至中性，用無水硫酸鎂干燥，過濾旋蒸除去甲苯，得無色透明油狀物。步驟(4)中所述的無色透明油狀物與烯丙基縮水甘油醚按摩爾比為1-9 9-1混
口 ο步驟(4)所述的氯鉬酸催化劑加入量為透明油狀物與烯丙基縮水甘油醚總質(zhì)量的 O. 1% -O. 5%。步驟⑷所述的氯鉬酸催化劑為Willing型催化劑或者Karstedt型催化劑或其改性體系中的一種。步驟(4)制備得到的含十二環(huán)氧基團(tuán)的環(huán)形二十四元齊聚倍半硅氧烷與熱固性樹脂混合，加入固化劑，在磨具中高溫固化成型，得改性熱固性樹脂樣條。所述的熱固性樹脂為 雙酚A環(huán)氧樹脂、雙酚F環(huán)氧樹脂、雙酚S環(huán)氧樹脂、脂肪族環(huán)氧樹脂、羥甲基雙酚A環(huán)氧樹脂、氫化雙酚A環(huán)氧樹脂、縮水甘油酯類環(huán)氧樹脂、有機(jī)硅改性雙酚A環(huán)氧樹脂、有機(jī)鈦改性雙酚環(huán)氧樹脂、氟化環(huán)氧樹脂或苯并噁嗪樹脂的一種或多種。所述的固化劑為胺類固化劑和酸酐類固化劑，胺類固化劑包括乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、二(4-氨基環(huán)己烷)甲烷、間苯二胺、4，4_ 二氨基二苯甲烷、4，4_亞甲基雙(2，6- 二乙基苯胺)、3，3_ 二氨基二苯砜或4，4- 二氨基二苯砜；酸酐類固化劑為鄰苯二甲酸酐、甲基四氫鄰苯二甲酸酐、均苯四甲酸酐、甲基六氫鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐或納迪克酸酐。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明制備的十二甲基十二縮水甘油醚基環(huán)十二硅氧烷(十二環(huán)氧MOSS)為三維空間完全對稱結(jié)構(gòu)，所含十二個環(huán)氧基團(tuán)理化性質(zhì)一樣。其骨架結(jié)構(gòu)二十四元聚硅氧烷為環(huán)鏈狀，表觀狀態(tài)接近聚二甲基硅氧烷PDMS，在室溫下為可流動的粘稠狀透明液體，因此可將其看做環(huán)狀硅油。該方法制備的十二環(huán)氧MOSS可以使用在聚氨酯彈性體、環(huán)氧樹脂、苯并噁嗪及酚醛樹脂的改性制備納米復(fù)合材料，顯著改善其韌性、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、疏水性能、阻燃性以及熱分解性能，同時，還可用于藥物載體、介孔吸附材料、大分子刷狀液晶等領(lǐng)域。


圖I為十二甲基十二縮水甘油醚基環(huán)十二硅氧烷的氫譜圖。
具體實施例方式下面結(jié)合附圖和具體實施例對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。
實施例I在500ml燒瓶中加入商品化的雙酚A環(huán)氧樹脂DGEBA為118. 8克，十二甲基十二縮水甘油醚基環(huán)十二硅氧烷(氫譜圖如圖I所示)100. 2克，攪拌均勻后，加入固化劑4，4 二氨基二苯甲烷70克，加入溶劑二氯甲烷150ml，攪拌使DDM完全溶解后，加熱至60°C將溶劑完全除去獲得均勻透明體系，在150°C固化2小時，180°C充分固化2小時，得到低應(yīng)力MOSS改性環(huán)氧材料。實施例2在500ml燒瓶中加入十二甲基十二縮水甘油醚基環(huán)十二硅氧烷250. 5克，固化劑 4，4 二氨基二苯甲烷60克，加入溶劑二氯甲烷150ml，攪拌使DDM完全溶解后，加熱至60°C將溶劑完全除去獲得均勻透明體系，在150°C固化2小時，180°C充分固化2小時，得到不含環(huán)氧樹脂的純moss改性熱固性樹脂材料，熱失重測試，其耐熱性能顯著上升。實施例3在500ml燒瓶中，加入脂肪族環(huán)氧樹脂20克，在70_80°C、酸性條件下反應(yīng)8小時，是環(huán)氧樹脂部分開環(huán)羥基化，在加入80克分子量為1000的環(huán)氧苯基甲氧基聚有機(jī)硅氧烷、40克十二甲基十二縮水甘油醚基環(huán)十二硅氧烷，在60-70°C攪拌、縮合反應(yīng)24小時，獲得均相體系，加入6克商品化的Aradur830環(huán)氧固化劑、2克乙醇助劑，在150°C固化3小時，得到柔韌性好且完全透明的有機(jī)硅樹脂雜化材料。實施例4在500ml燒瓶中，加入脂肪族縮水甘油醚樹脂10克、有機(jī)硅環(huán)氧樹脂10克，在80-100°C、酸性條件下反應(yīng)10小時，使環(huán)氧樹脂部分開環(huán)羥基化，再加入140克分子量5000的環(huán)氧基乙基甲氧基聚有機(jī)硅氧烷、4克十二甲基十二縮水甘油醚基環(huán)十二硅氧烷，加入18克丙酮助劑，在50-60°C攪拌、縮合反應(yīng)48小時，獲得均相環(huán)氧/有機(jī)硅/MOSS體系，力口入10克四乙烯基五胺環(huán)氧固化劑、2克可UV吸收劑、4克固化促進(jìn)劑，在80°C固化I小時，可得到低溫固化超柔韌性改性環(huán)氧樹脂，可用于電路芯片的封裝和光纖芯棒的包覆涂層。實施例5在500ml燒瓶中加入商品化的雙酚A環(huán)氧樹脂DGEBA為60克，雙酚F環(huán)氧樹脂60克，十二甲基十二縮水甘油醚基環(huán)十二硅氧烷100. 2克，攪拌均勻后，加入固化劑4，4 二氨基二苯甲烷70克，加熱至80°C充分?jǐn)嚢柚?，4 二氨基二苯甲烷完全溶解，獲得均勻透明體系，在150°C固化2小時，180°C充分固化2小時，得到耐腐蝕性好的MOSS改性環(huán)氧材料，固化前粘度較低，可用于碳纖維復(fù)合材料及導(dǎo)電膠的灌裝等。實施例6一種含十二環(huán)氧基的大環(huán)齊聚倍半硅氧烷的制備方法，包括以下步驟(I)將無水氯化銅溶于干燥的丁醇和正丁醇的混合溶劑中，強(qiáng)烈攪拌成均相銅/醇溶液，氯化銅的濃度為8wt% ；(2)甲基三乙氧基硅烷與水和氫氧化鈉的摩爾比為6 8 7在乙醇中攪拌均勻形成均相混合液，混合液在117°C回流2小時，冷卻后加入步驟(I)制備的銅/醇溶液，再回流30分鐘，反應(yīng)結(jié)束后將混合液冷卻過濾，旋蒸將濾液濃縮至2/3形成濃縮液，將濃縮液在_5°C的環(huán)境下冷凍至藍(lán)色晶體逐漸生成，過濾得藍(lán)色濾餅，濾餅在低溫真空下干燥形成藍(lán)色固體粉末；
(3)將摩爾比為10: 12的干燥吡啶和二甲基一氫一氯硅烷加入到干燥的甲苯中，室溫攪拌15分鐘形成混合液，加入步驟(2)制備的藍(lán)色固體粉末，二甲基一氯一氫硅烷與藍(lán)色固體粉末摩爾質(zhì)量比為50 1，充分?jǐn)嚢柚了{(lán)色固體粉末完全分散，體系在35°C攪拌反應(yīng)24小時，過濾除去白色沉淀，將所得濾液水洗至中性，用無水硫酸鎂干燥，過濾旋蒸除去甲苯，得無色透明油狀物；(4)在干燥的甲苯溶液中加入由步驟(3)制得的無色透明油狀物和干燥的烯丙基縮水甘油醚，無色透明油狀物與烯丙基縮水甘油醚按摩爾比為I : 9，在氮氣氣氛下向混合液加入Willing型催化劑，加入量為透明油狀物與烯丙基縮水甘油醚總質(zhì)量的0. 1%,75°C反應(yīng)24小時，冷卻后，真空除去過量的甲苯和烯丙基縮水甘油醚，得黑色粘稠油狀物，真空干燥即得含十二環(huán)氧基團(tuán)的環(huán)形二十四元齊聚倍半硅氧烷。制備得到的含十二環(huán)氧基團(tuán)的環(huán)形二十四元齊聚倍半硅氧烷與雙酚A環(huán)氧樹脂混合，加入固化劑乙二胺，在磨具中高溫固化成型，得改性熱固性樹脂樣條。 實施例7一種含十二環(huán)氧基的大環(huán)齊聚倍半硅氧烷的制備方法，包括以下步驟(I)將無水氯化銅溶于干燥的甲醇中，強(qiáng)烈攪拌成均相銅/醇溶液，氯化銅的濃度為 12wt% o(2)甲基三乙氧基硅烷與水和氫氧化鈉的摩爾比為7 9 8，在乙醇中攪拌均勻形成均相混合液，混合液在117°C回流2小時，冷卻后加入步驟(I)制備的銅/醇溶液，再回流30分鐘，反應(yīng)結(jié)束后將混合液冷卻過濾，旋蒸將濾液濃縮至2/3形成濃縮液，將濃縮液在_5°C的環(huán)境下冷凍至藍(lán)色晶體逐漸生成，過濾得藍(lán)色濾餅，濾餅在低溫真空下干燥形成藍(lán)色固體粉末；(3)將摩爾比為14: 18的干燥吡啶和二甲基一氫一氯硅烷加入到干燥的甲苯中，室溫攪拌18分鐘形成混合液，加入步驟(2)制備的藍(lán)色固體粉末，二甲基一氯一氫硅烷與藍(lán)色固體粉末摩爾質(zhì)量比為80 1，充分?jǐn)嚢柚了{(lán)色固體粉末完全分散，體系在35°C攪拌反應(yīng)24小時，過濾除去白色沉淀，將所得濾液水洗至中性，用無水硫酸鎂干燥，過濾旋蒸除去甲苯，得無色透明油狀物；(4)在干燥的甲苯溶液中加入由步驟(3)制得的無色透明油狀物和干燥的烯丙基縮水甘油醚，無色透明油狀物與烯丙基縮水甘油醚按摩爾比為4 6，在氮氣氣氛下向混合液加入Karstedt型催化劑，加入量為透明油狀物與烯丙基縮水甘油醚總質(zhì)量的0. 3%，75°C反應(yīng)24小時，冷卻后，真空除去過量的甲苯和烯丙基縮水甘油醚，得黑色粘稠油狀物，真空干燥即得含十二環(huán)氧基團(tuán)的環(huán)形二十四元齊聚倍半硅氧烷。制備得到的含十二環(huán)氧基團(tuán)的環(huán)形二十四元齊聚倍半硅氧烷與氫化雙酚A環(huán)氧樹脂混合，加入固化劑4，4_ 二氨基二苯甲烷，在磨具中高溫固化成型，得改性熱固性樹脂樣條。實施例8一種含十二環(huán)氧基的大環(huán)齊聚倍半硅氧烷的制備方法，包括以下步驟(I)將無水氯化銅溶于干燥的異丙醇中，強(qiáng)烈攪拌成均相銅/醇溶液，氯化銅的濃度為7wt% ；(2)甲基三乙氧基硅烷與水和氫氧化鈉的摩爾比為10 11 10，在丁醇中攪拌均勻形成均相混合液，混合液在117°C回流2小時，冷卻后加入步驟(I)制備的銅/醇溶液，再回流30分鐘，反應(yīng)結(jié)束后將混合液冷卻過濾，旋蒸將濾液濃縮至2/3形成濃縮液，將濃縮液在-5°C的環(huán)境下冷凍至藍(lán)色晶體逐漸生成，過濾得藍(lán)色濾餅，濾餅在低溫真空下干燥形成藍(lán)色固體粉末；(3)將摩爾比為20 30的干燥吡啶和二甲基一氫一氯硅烷加入到干燥的甲苯中，室溫攪拌20分鐘形成混合液，加入步驟(2)制備的藍(lán)色固體粉末，二甲基一氯一氫硅烷與藍(lán)色固體粉末摩爾質(zhì)量比為100 1，充分?jǐn)嚢柚了{(lán)色固體粉末完全分散，體系在35°C攪拌反應(yīng)24小時。過濾除去白色沉淀，將所得濾液水洗至中性，用無水硫酸鎂干燥，過濾旋蒸除去甲苯，得無色透明油狀物；(4)在干燥的甲苯溶液中加入由步驟(3)制得的無色透明油狀物和干燥的烯丙基縮水甘油醚，無色透明油狀物與烯丙基縮水甘油醚按摩爾比為9 1，在氮氣氣氛下向混合液加入Karstedt型催化劑，加入量為透明油狀物與烯丙基縮水甘油醚總質(zhì)量的0. 5%，75°C反應(yīng)24小時，冷卻后，真空除去過量的甲苯和烯丙基縮水甘油醚，得黑色粘稠油狀物，真空干燥即得含十二環(huán)氧基團(tuán)的環(huán)形二十四元齊聚倍半硅氧烷。制備得到的含十二環(huán)氧基團(tuán)的環(huán)形二十四元齊聚倍半硅氧烷與氟化環(huán)氧樹脂混合，加入固化劑四氫鄰苯二甲酸酐，在磨具中高溫固化成型，得改性熱固性樹脂樣條。權(quán)利要求
1.一種含十二環(huán)氧基的大環(huán)齊聚倍半硅氧烷的制備方法，其特征在于，該方法包括以下步驟 (1)將無水氯化銅溶于干燥的醇類溶劑中，強(qiáng)烈攪拌成均相銅/醇溶液； (2)將甲基三乙氧基硅烷溶于干燥的醇類溶劑中，加入水和氫氧化鈉攪拌均勻，回流一段時間后，加入由步驟(I)制得的溶液，混合液回流30分鐘，反應(yīng)結(jié)束后，將混合液冷卻過濾形成濃縮液，濃縮液在低溫環(huán)境下冷凍至逐漸生成藍(lán)色晶體，過濾后將得到的藍(lán)色晶體在低溫真空環(huán)境下干燥過夜，得藍(lán)色粉末狀固體； (3)將二甲基一氯一氫硅烷加入到干燥的甲苯中，加入干燥的吡啶并攪拌均勻，5分鐘后，加入由步驟(2)制得的藍(lán)色粉末狀固體，室溫下攪拌反應(yīng)24小時，過濾除去反應(yīng)生成的白色沉淀，濾液水洗至中性后，用無水硫酸鎂干燥后過濾，將濾液旋蒸除去甲苯，得到無色透明油狀物，真空干燥存儲； (4)在干燥的甲苯溶液中加入由步驟(3)制得的無色透明油狀物和干燥的烯丙基縮水甘油醚，在氮氣氣氛下向混合液加入氯鉬酸催化劑，75°C反應(yīng)24小時，冷卻后，真空除去過量的甲苯和烯丙基縮水甘油醚，得黑色粘稠油狀物，真空干燥即得含十二環(huán)氧基團(tuán)的環(huán)形二十四元齊聚倍半硅氧烷。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種含十二環(huán)氧基的大環(huán)齊聚倍半硅氧烷的制備方法，其特征在于，步驟(I)中所述的醇類溶劑為甲醇、乙醇、丁醇、正丁醇或異丙醇中的一種或幾種，均相銅/醇溶液中氯化銅的濃度為7-12wt%。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種含十二環(huán)氧基的大環(huán)齊聚倍半硅氧烷的制備方法，其特征在于，步驟(2)具體包括以下步驟甲基三乙氧基硅烷與水和氫氧化鈉的摩爾比為6-10 8-11 7-10，在無水醇溶劑中攪拌均勻形成均相混合液，混合液在117°C回流2小時，冷卻后加入步驟(I)制備的銅/醇溶液，再回流30分鐘，反應(yīng)結(jié)束后將混合液冷卻過濾，旋蒸將濾液濃縮至2/3形成濃縮液，將濃縮液在-5°C的環(huán)境下冷凍至藍(lán)色晶體逐漸生成，過濾得藍(lán)色濾餅，濾餅在低溫真空下干燥形成藍(lán)色固體粉末，所述的無水醇溶劑為甲醇、乙醇、丁醇、正丁醇或異丙醇中的一種或幾種的混合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種含十二環(huán)氧基的大環(huán)齊聚倍半硅氧烷的制備方法，其特征在于，步驟(3)具體包括以下步驟將摩爾比為10-20 12-30的干燥吡啶和二甲基一氫一氯硅烷加入到干燥的甲苯中，室溫攪拌15-20分鐘形成混合液，加入步驟(2)制備的藍(lán)色固體粉末，二甲基一氯一氫硅烷與藍(lán)色固體粉末摩爾質(zhì)量比為50-100 1，充分?jǐn)嚢柚了{(lán)色固體粉末完全分散，體系在35°C攪拌反應(yīng)24小時。過濾除去白色沉淀，將所得濾液水洗至中性，用無水硫酸鎂干燥，過濾旋蒸除去甲苯，得無色透明油狀物。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種含十二環(huán)氧基的大環(huán)齊聚倍半硅氧烷的制備方法，其特征在于，步驟(4)中所述的無色透明油狀物與烯丙基縮水甘油醚按摩爾比為1-9 9-1混口 ο
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的含十二環(huán)氧基的環(huán)形二十四元齊聚倍半硅氧烷的制備方法，其特征在于，步驟(4)所述的氯鉬酸催化劑加入量為透明油狀物與烯丙基縮水甘油醚總質(zhì)量的 O. 1% -O. 5%。
7.根據(jù)權(quán)利要求I所述的含十二環(huán)氧基的環(huán)形二十四元齊聚倍半硅氧烷的制備方法，其特征在于，步驟(4)所述的氯鉬酸催化劑為Willing型催化劑或者Karstedt型催化劑或其改性體系中的一種。
8.根據(jù)權(quán)利要求I所述的含十二環(huán)氧基的環(huán)形二十四元齊聚倍半硅氧烷的制備方法，其特征在于，步驟(4)制備得到的含十二環(huán)氧基團(tuán)的環(huán)形二十四元齊聚倍半硅氧烷與熱固性樹脂混合，加入固化劑，在磨具中高溫固化成型，得改性熱固性樹脂樣條。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的含十二環(huán)氧基的環(huán)形二十四元齊聚倍半硅氧烷的制備方法，其特征在于，所述的熱固性樹脂為雙酚A環(huán)氧樹脂、雙酚F環(huán)氧樹脂、雙酚S環(huán)氧樹脂、脂肪族環(huán)氧樹脂、羥甲基雙酚A環(huán)氧樹脂、氫化雙酚A環(huán)氧樹脂、縮水甘油酯類環(huán)氧樹脂、有機(jī)硅改性雙酚A環(huán)氧樹脂、有機(jī)鈦改性雙酚環(huán)氧樹脂、氟化環(huán)氧樹脂或苯并噁嗪樹脂的一種或多種。
10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的含十二環(huán)氧基的環(huán)形二十四元齊聚倍半硅氧烷的制備方法，其特征在于，所述的固化劑為胺類固化劑和酸酐類固化劑，胺類固化劑包括乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、二(4-氨基環(huán)己烷)甲烷、間苯二胺、4，4_ 二氨基二苯甲烷、4，4_亞甲基雙(2，6- 二乙基苯胺)、3，3- 二氨基二苯砜或4，4- 二氨基二苯砜；酸酐類固化劑為鄰苯二甲酸酐、甲基四氫鄰苯二甲酸酐、均苯四甲酸酐、甲基六氫鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐或納迪克酸酐。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種含十二環(huán)氧基的大環(huán)齊聚倍半硅氧烷的制備方法，包括含十二硅氫鍵的二十四元環(huán)狀齊聚倍半硅氧烷(MOSS)的合成、含十二環(huán)氧基團(tuán)的二十四元環(huán)狀齊聚倍半硅氧烷的合成以及將MOSS用于制備有機(jī)-無機(jī)納米雜的熱固性樹脂納米復(fù)合材料的應(yīng)用。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明制備得到的產(chǎn)品有廣泛的應(yīng)用領(lǐng)域，另外合成周期短、產(chǎn)率高、對溶劑和操作環(huán)境的要求不高，能夠規(guī)模化合成；可官能化基團(tuán)種類較多，有更大的材料改性空間。
文檔編號C08G59/32GK102634027SQ20121007527
公開日2012年8月15日 申請日期2012年3月20日 優(yōu)先權(quán)日2012年3月20日
發(fā)明者易玉林, 鄭思珣, 韓金 申請人:上海交通大學(xué)