本發(fā)明涉及合成樹脂及塑料技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種硅膠負(fù)載型二氧化鈦-二氧化硅催化劑的制備方法。

背景技術(shù)：

聚對(duì)苯二甲酸丙二酯（PTT）大分子鏈的3個(gè)亞甲基產(chǎn)生的“奇碳效應(yīng)”，使它形成明顯的“Z”字形構(gòu)象，具有獨(dú)特的性能。PTT具有優(yōu)良的回彈性、蓬松性、抗污性、耐磨性、易染性等特點(diǎn)，廣泛用于地毯纖維、薄膜、紡織品、工程塑料等領(lǐng)域，應(yīng)用前景廣闊。研究表明，PTT的特性黏度（η）達(dá)到0.9000dL/g以上時(shí)，才具有較高的力學(xué)強(qiáng)度，制備的纖維強(qiáng)度才能滿足多種用途的要求。PTT的η的高低與所用催化劑的性能有很大關(guān)系。在合成PTT所用的催化劑中，Ti系催化劑因活性高、價(jià)格便宜、對(duì)環(huán)境無(wú)害等備受關(guān)注。德國(guó)Acordis公司研制出一種新型的聚酯用高活性催化劑C-94，是n（Ti）∶n（Si）為9∶1的二氧化鈦-二氧化硅復(fù)合氧化物，該催化劑活性高、用量少，催化劑對(duì)酯化階段和縮聚合階段都有明顯的催化作用。陳克權(quán)等將C-94催化劑用于PTT合成，制備的PTT的η可達(dá)到0.9240 dL/g。Ti系催化劑的應(yīng)用前景廣闊，研制高效、環(huán)保的新型Ti系催化劑是目前研究的重要方向之一。載體是催化劑的重要組成部分，載體的種類及性質(zhì)對(duì)催化劑性能有極大影響。硅膠具有良好的力學(xué)強(qiáng)度、較大的比表面積和孔徑、較好的化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性以及較弱的表面酸性。除此之外，其表面含有豐富的硅羥基，這是硅膠進(jìn)行表面化學(xué)鍵合或改性的基礎(chǔ)。因此，硅膠被廣泛用作催化劑載體，如烯烴氧化用催化劑、加氫反應(yīng)用催化劑、萘氧化制苯酚用催化劑、烯烴聚合用催化劑等的載體。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明旨在提出一種硅膠負(fù)載型二氧化鈦-二氧化硅催化劑的制備方法。

本發(fā)明的技術(shù)方案在于：

硅膠負(fù)載型二氧化鈦-二氧化硅催化劑的制備方法，包括如下步驟：

（1）載體硅膠的預(yù)處理：稱取10.00 g硅膠，加入干燥后的焙燒柱，控制氮?dú)饬髁吭?.2~0.4 L/min，使床層沸騰；先在200 ℃焙燒1 h，再升溫至300 ℃焙燒1 h；焙燒結(jié)束后自然冷卻，關(guān)閉氮?dú)?，將硅膠置于干燥器中備用；

（2）浸漬：稱取6.00 g已焙燒好的硅膠加入茄形瓶，稱取TBOT加入30 mL無(wú)水乙醇中，配成乙醇溶液，加入茄形瓶，開啟磁力攪拌，浸漬；然后再滴加一定量的去離子水，再浸漬4 h；浸漬結(jié)束后于115~120 ℃油浴干燥7~8 h，經(jīng)焙燒處理后，得到硅膠負(fù)載型二氧化鈦催化劑；浸漬過(guò)程中，在加入TBOT浸漬2 h后，添加TEOS，再浸漬2 h，然后干燥，焙燒，即可得到硅膠負(fù)載型二氧化鈦-二氧化硅催化劑；

（3）催化劑焙燒：使用馬弗爐，焙燒，自然冷卻降溫；在該焙燒程序下，溫度升高至200 ℃后保持2h；此過(guò)程所用的氣體為高純氮?dú)?，流量?.6~0.7 L/min；繼續(xù)升溫，氣體切換為高純空氣，流量為0.6L/min，焙燒；焙燒結(jié)束后，在氮?dú)鈿夥障伦匀焕鋮s降溫。

所述的磁力攪拌的時(shí)轉(zhuǎn)速為300~350 r/min。

所述的浸漬溫度為35~40 ℃，時(shí)間為3~4 h。

所述的焙燒的溫度為370~400 ℃，焙燒時(shí)間為3~4 h。

本發(fā)明的技術(shù)效果在于：

本發(fā)明制備的硅膠負(fù)載型二氧化鈦-二氧化硅催化劑的特性黏度最高，色相更好。

具體實(shí)施方式

硅膠負(fù)載型二氧化鈦-二氧化硅催化劑的制備方法，包括如下步驟：

實(shí)施例1

（1）載體硅膠的預(yù)處理：稱取10.00 g硅膠，加入干燥后的焙燒柱，控制氮?dú)饬髁吭?.2~0.4 L/min，使床層沸騰；先在200 ℃焙燒1 h，再升溫至300 ℃焙燒1 h；焙燒結(jié)束后自然冷卻，關(guān)閉氮?dú)?，將硅膠置于干燥器中備用；

（2）浸漬：稱取6.00 g已焙燒好的硅膠加入茄形瓶，稱取TBOT加入30 mL無(wú)水乙醇中，配成乙醇溶液，加入茄形瓶，開啟磁力攪拌，浸漬；然后再滴加一定量的去離子水，再浸漬4 h；浸漬結(jié)束后于115~120 ℃油浴干燥7~8 h，經(jīng)焙燒處理后，得到硅膠負(fù)載型二氧化鈦催化劑；浸漬過(guò)程中，在加入TBOT浸漬2 h后，添加TEOS，再浸漬2 h，然后干燥，焙燒，即可得到硅膠負(fù)載型二氧化鈦-二氧化硅催化劑；

（3）催化劑焙燒：使用馬弗爐，焙燒，自然冷卻降溫；在該焙燒程序下，溫度升高至200 ℃后保持2h；此過(guò)程所用的氣體為高純氮?dú)猓髁繛?.6~0.7 L/min；繼續(xù)升溫，氣體切換為高純空氣，流量為0.6L/min，焙燒；焙燒結(jié)束后，在氮?dú)鈿夥障伦匀焕鋮s降溫。

實(shí)施例2

（1）載體硅膠的預(yù)處理：稱取10.00 g硅膠，加入干燥后的焙燒柱，控制氮?dú)饬髁吭?.2~0.4 L/min，使床層沸騰；先在200 ℃焙燒1 h，再升溫至300 ℃焙燒1 h；焙燒結(jié)束后自然冷卻，關(guān)閉氮?dú)?，將硅膠置于干燥器中備用；

（2）浸漬：稱取6.00 g已焙燒好的硅膠加入茄形瓶，稱取TBOT加入30 mL無(wú)水乙醇中，配成乙醇溶液，加入茄形瓶，開啟磁力攪拌，浸漬；然后再滴加一定量的去離子水，再浸漬4 h；浸漬結(jié)束后于115~120 ℃油浴干燥7~8 h，經(jīng)焙燒處理后，得到硅膠負(fù)載型二氧化鈦催化劑；浸漬過(guò)程中，在加入TBOT浸漬2 h后，添加TEOS，再浸漬2 h，然后干燥，焙燒，即可得到硅膠負(fù)載型二氧化鈦-二氧化硅催化劑；

（3）催化劑焙燒：使用馬弗爐，焙燒，自然冷卻降溫；在該焙燒程序下，溫度升高至200 ℃后保持2h；此過(guò)程所用的氣體為高純氮?dú)?，流量?.6~0.7 L/min；繼續(xù)升溫，氣體切換為高純空氣，流量為0.6L/min，焙燒；焙燒結(jié)束后，在氮?dú)鈿夥障伦匀焕鋮s降溫。

其中，所述的磁力攪拌的時(shí)轉(zhuǎn)速為300~350 r/min。所述的浸漬溫度為35~40 ℃，時(shí)間為3~4 h。所述的焙燒的溫度為370~400 ℃，焙燒時(shí)間為3~4 h。

其中，TBOT為鈦酸四丁酯，TEOS為正硅酸乙酯。