粘合劑組合物以及粘合片的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供不使用昂貴的聚硅氧烷類粘合劑等、可以使用來源于植物的原料來制造、可以用于制造對被粘物的潤濕性好并且輕剝離性、再剝離性、耐污染性及作業(yè)性優(yōu)良的粘合片的聚酯類粘合劑組合物以及使用該組合物的粘合片。一種聚酯類粘合劑組合物，其至少含有通過將具有側(cè)鏈的二元羧酸及碳原子數(shù)3～10的脂肪族二元醇縮聚而得到的聚酯以及交聯(lián)劑，其特征在于，所述聚酯的重均分子量為5000～60000。
【專利說明】粘合劑組合物以及粘合片

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及聚酯類粘合劑組合物以及使用所述組合物的粘合片。

【背景技術(shù)】
[0002] 近年來，作為以智能手機(jī)為代表的電子移動(dòng)設(shè)備、個(gè)人電腦或電視機(jī)等顯示器表 面的表面保護(hù)用途中使用的表面保護(hù)用粘合片，要求對作為被粘物的顯示器表面的潤濕性 良好并且上述粘合片的剝離時(shí)的粘合力為輕剝離。
[0003] 在這樣的要求中，作為表面保護(hù)用途的粘合劑，使用具有高潤濕性的聚硅氧烷類 粘合劑，但是存在成本高的問題。
[0004] 另外，逐年認(rèn)識到對環(huán)境的擔(dān)憂，也呼吁擺脫對石油資源的依賴，期待盡量不使用 石油資源，轉(zhuǎn)而使用來源于植物的材料。其中，研究了使用來源于植物的二聚酸和二聚二醇 (夕'' 4 7- ^'才一 >)的聚酯類粘合劑（專利文獻(xiàn)1)，但是，該粘合劑也存在成本高的問 題。
[0005] 因此，為了消除上述問題，使用丙烯酸類粘合劑等，提出了使用低成本的丙烯酸類 粘合劑的表面保護(hù)用粘合片（參考專利文獻(xiàn)2、3)。
[0006] 但是，在上述使用丙烯酸類粘合劑的例子中，使用增塑劑粘貼到作為被粘物的顯 示器表面后，增塑劑成分滲出，從而產(chǎn)生污染被粘物等的問題。
[0007] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0008] 專利文獻(xiàn)
[0009] 專利文獻(xiàn)1 :日本特開2008-13593號公報(bào)
[0010] 專利文獻(xiàn)2 :日本特開2007-327012號公報(bào)
[0011] 專利文獻(xiàn)3 :日本特開2010-248489號公報(bào)


【發(fā)明內(nèi)容】

[0012] 發(fā)明所要解決的問題
[0013] 因此，本發(fā)明的目的在于提供不使用昂貴的聚硅氧烷類粘合劑等、可以使用來源 于植物的原料來制造、可以用于制造對被粘物的潤濕性好并且輕剝離性、再剝離性、耐污染 性（無膠糊殘留）及作業(yè)性優(yōu)良的粘合片的聚酯類粘合劑組合物以及使用該組合物的包含 表面保護(hù)用途的粘合片。
[0014] 用于解決問題的手段
[0015] 本發(fā)明人為了解決前述問題進(jìn)行了深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)了如下所示的聚酯類粘 合劑組合物以及粘合片，從而完成了本發(fā)明。
[0016] 即，本發(fā)明的聚酯類粘合劑組合物，至少含有通過將具有側(cè)鏈的二元羧酸及碳原 子數(shù)3?10的脂肪族二元醇縮聚而得到的聚酯以及交聯(lián)劑，其特征在于，所述聚酯的重均 分子量為5000?60000。
[0017] 本發(fā)明的聚酯類粘合劑組合物中，優(yōu)選以所述二元羧酸與所述二元醇的摩爾比為 1:1. 08?2. 10的方式含有所述二元羧酸和所述二元醇。
[0018] 本發(fā)明的粘合片中，在支撐體的至少單面上形成通過將上述聚酯類粘合劑組合物 交聯(lián)而得到的粘合劑層，其中，優(yōu)選所述粘合劑層的凝膠分?jǐn)?shù)為40?98重量％。
[0019] 本發(fā)明的粘合片優(yōu)選用于表面保護(hù)用途。
[0020] 發(fā)明效果
[0021] 本發(fā)明能夠提供不使用昂貴的聚硅氧烷類粘合劑等、可以使用來源于植物的原料 制造、可以用于制造對被粘物的潤濕性好并且輕剝離性、再剝離性、耐污染性（不產(chǎn)生膠糊 殘留等）及作業(yè)性優(yōu)良的粘合片（特別是表面保護(hù)用途）的聚酯類粘合劑組合物以及使用 該組合物的粘合片，因此有用。

【具體實(shí)施方式】
[0022] 以下，對本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)的說明。
[0023] < 聚酯 >
[0024] 本發(fā)明的聚酯類粘合劑組合物中使用的聚酯為通過至少將具有側(cè)鏈的二元羧酸 和碳原子數(shù)3?10的脂肪族二元醇縮聚而得到的聚酯。另外，聚酯的合成方法沒有特別限 制，可以使用公知的聚合方法。
[0025] 另外，前述聚酯的優(yōu)選方式為由來源于植物的原料制造。其理由在于，來源于植 物的原料具有生物分解性，為所謂的碳中和，對地球環(huán)境友善，可以得到環(huán)境和諧型的粘合 劑。
[0026] 作為上述二元羧酸，為具有側(cè)鏈、具有兩個(gè)羧基作為官能團(tuán)的羧酸，優(yōu)選上述側(cè)鏈 為烷基的情況。通過使上述二元羧酸具有側(cè)鏈，可增加柔軟性，進(jìn)而通過使側(cè)鏈為烷基，可 以不易引起聚酯的水解，為優(yōu)選的方式。
[0027] 作為上述二元羧酸，具體地只要為來源于植物的二元羧酸即可，可以列舉例如：來 源于蓖麻籽油的癸二酸或者由油酸、芥酸等衍生的二聚酸等，作為其它例子，可以列舉：己 二酸、壬二酸、1，4-環(huán)己烷二甲酸、4-甲基-1，2-環(huán)己烷二甲酸、十二碳烯基琥珀酸酐、富 馬酸、琥珀酸、十二烷二酸、六氫鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、馬來酸、馬來酸酐、衣康 酸、檸康酸等脂肪族或脂環(huán)族二元羧酸等、對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、1，5-萘二 甲酸、2,6-萘二甲酸、4,4'-聯(lián)苯二甲酸、2,2'-聯(lián)苯二甲酸、4,4'-二苯醚二甲酸等。其 中，特別是二聚酸等來源于植物，從對地球環(huán)境友善等觀點(diǎn)考慮是優(yōu)選的。這些物質(zhì)可以使 用一種或者兩種以上組合使用。
[0028] 作為上述二元醇，使用在分子的兩個(gè)末端具有兩個(gè)羥基、碳原子數(shù)為3?10的脂 肪族二元醇，優(yōu)選碳原子數(shù)為4?8。碳原子數(shù)小于3時(shí)，沸點(diǎn)變低，因此，在聚酯的制造（聚 合）時(shí)，二元醇成分容易揮發(fā)，伴有粘度的上升，不能控制聚酯的聚合。另一方面，碳原子數(shù) 超過10時(shí)，容易結(jié)晶化，操作性（作業(yè)性）差，有可能在成本方面也變得不利，因此不優(yōu)選。
[0029] 作為上述二元醇，具體地可以列舉：1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、2-甲基-1，3-丙二 醇、1，2- 丁二醇、1，3- 丁二醇、1，4- 丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、3-甲基-1，5-戊二 醇、新戊二醇、二乙二醇、二丙二醇、2, 2, 4-二甲基-1，5-戊二醇、2-乙基_2_ 丁基丙二醇、 1，9-壬二醇、2-甲基辛二醇、1，10-癸二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、1，2-環(huán)己烷二甲醇等脂肪 族二醇，其中，特別是來源于植物的二元醇，從對地球環(huán)境友善等觀點(diǎn)考慮是優(yōu)選的。這些 物質(zhì)可以使用一種或者兩種以上組合使用。
[0030] 上述二元羧酸與上述二元醇的摩爾比優(yōu)選為1:1. 08?2. 10,更優(yōu)選1:1. 09? 2. 05,進(jìn)一步優(yōu)選1. 10?2. 00。上述摩爾比小于1:1. 08時(shí)，所得到的聚酯的分子量增大， 作為官能團(tuán)的羥基變少，即使使用交聯(lián)劑（例如多官能異氰酸酯），也難以促進(jìn)交聯(lián)反應(yīng)， 得不到具有期望的凝膠分?jǐn)?shù)的粘合劑層。另一方面，上述摩爾比超過1:2. 10時(shí)，具有僅僅 得到比期望的分子量小的聚酯的傾向，即使使用交聯(lián)劑，也不能促進(jìn)凝膠化，得不到具有期 望的凝膠分?jǐn)?shù)的粘合劑層，因此不優(yōu)選。另外，上述二元羧酸與上述二元醇的摩爾數(shù)相近從 而摩爾比更接近1:1時(shí)，所得到的聚酯的分子量增大，與此相伴，粘合力（剝離力）增大，不 能實(shí)現(xiàn)輕剝離，因此，作為表面保護(hù)用途的粘合片是特別不優(yōu)選的。
[0031] 另外，本發(fā)明的聚酯類粘合劑組合物中使用的聚酯的特征在于，重均分子量（Mw) 為5000?60000,優(yōu)選5500?55000,更優(yōu)選6000?50000。重均分子量小于5000時(shí)，成 為使用上述聚酯的粘合劑的粘合力下降的原因，有時(shí)不能將粘合片（粘合劑層）自身固定 到被粘物上。另外，重均分子量超過60000時(shí)，有時(shí)會導(dǎo)致凝聚力下降或者保持力下降等， 因此不優(yōu)選。
[0032] 另外，如果是不損害本發(fā)明的粘合片中使用的聚酯的特性的程度，則也可以聚合 或者可以在聚合后添加上述二元羧酸和上述脂肪族二元醇以外的其它成分。
[0033] 本發(fā)明中，上述二元羧酸與上述脂肪族二元醇的聚合（縮聚）反應(yīng)可以使用溶劑 進(jìn)行，也可以在減壓下不使用溶劑的條件下進(jìn)行，可以使用現(xiàn)有公知的方法。
[0034] 作為將上述聚合（縮聚）反應(yīng)中生成的水除去的方法，可以列舉：使用甲苯或二甲 苯進(jìn)行共沸脫水的方法、向反應(yīng)體系內(nèi)吹入惰性氣體并將生成的水、一元醇與惰性氣體一 起排出到反應(yīng)體系外的方法、在減壓下餾出的方法等。
[0035] 作為上述聚合（縮聚）反應(yīng)中使用的聚合催化劑，可以使用通常的聚酯的聚合催 化劑所使用的催化劑，沒有特別限制，可以使用例如：含鈦、含錫、含銻、含鋅、含鍺等各種金 屬化合物、對甲苯磺酸、硫酸等強(qiáng)酸化合物。
[0036] <聚酯類粘合劑組合物>
[0037] 本發(fā)明的聚酯類粘合劑組合物含有交聯(lián)劑。通過使用交聯(lián)劑使粘合劑組合物進(jìn)行 交聯(lián)反應(yīng)，可以形成粘合劑層。作為上述交聯(lián)劑，沒有特別限制，可以使用現(xiàn)有公知的交聯(lián) 齊U，可以使用例如多元異氰酸酯、多官能異氰酸酯、多官能三聚氰胺化合物、多官能環(huán)氧化 合物、多官能嗯I唑啉化合物、多官能氮丙啶化合物、金屬螯合化合物等，特別是從所得到的 粘合劑層的透明性或者得到高凝膠分?jǐn)?shù)的粘合片（粘合劑層）的觀點(diǎn)考慮，使用多元異氰 酸酯或多官能異氰酸酯化合物為優(yōu)選的方式。這些交聯(lián)劑可以使用一種或者兩種以上組合 使用。
[0038] 作為上述多元異氰酸酯，可以列舉例如：六亞甲基二異氰酸酯的聚異氰脲酸酯形 式等。通過使用這些物質(zhì)，可以實(shí)現(xiàn)得到所得到的粘合劑層的透明性或者得到高凝膠分?jǐn)?shù) 的目的，因此是有效的。可以使用前述多元異氰酸酯的市售品，具體地可以列舉：商品名"r Λ 7才、一卜TPA-100''（旭化成化學(xué)公司制造）、商品名口才、一卜HK'V'2 口才、一卜HX''、 "ζτ α才、一卜2096"（日本聚氨酯工業(yè)公司制造）等。這些物質(zhì)可以使用一種或者兩種以上 組合使用。
[0039] 作為上述多官能異氰酸酯化合物，優(yōu)選例如分子中具有至少兩個(gè)以上異氰酸酯基 的化合物，更優(yōu)選為三個(gè)以上時(shí)沒有特別限制，具體地可以列舉脂肪族多異氰酸酯類、脂環(huán) 族多異氰酸酯類、芳香族多異氰酸酯類等。這些物質(zhì)可以使用一種或者兩種以上組合使用。
[0040] 作為上述脂肪族多異氰酸酯類，可以列舉例如：1，2_亞乙基二異氰酸酯、1，2_四 亞甲基二異氰酸酯、1，3-四亞甲基二異氰酸酯、1，4-四亞甲基二異氰酸酯等四亞甲基二異 氰酸酯、1，2-六亞甲基二異氰酸酯、1，3-六亞甲基二異氰酸酯、1，4-六亞甲基二異氰酸酯、 1，5-六亞甲基二異氰酸酯、1，6-六亞甲基二異氰酸酯、2, 5-六亞甲基二異氰酸酯等六亞甲 基二異氰酸酯、2_甲基-1，5-戊烷二異氰酸酯、3-甲基-1，5-戊烷二異氰酸酯、賴氨酸二異 氰酸酯等。
[0041] 作為上述脂環(huán)族多異氰酸酯類，可以列舉例如：異佛爾酮二異氰酸酯、1，2-環(huán)己 基二異氰酸酯、1，3-環(huán)己基二異氰酸酯、1，4-環(huán)己基二異氰酸酯等環(huán)己基二異氰酸酯、 1，2-環(huán)戊基二異氰酸酯、1，3-環(huán)戊基二異氰酸酯等環(huán)戊基二異氰酸酯、氫化苯二亞甲基二 異氰酸酯、氫化甲苯二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化四甲基二甲苯二異氰酸 酯、4, 4' -二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯等。
[0042] 作為上述芳香族多異氰酸酯類，可以列舉例如：2, 4-甲苯二異氰酸酯、2, 6-甲苯 二異氰酸酯、4, 4' -二苯基甲烷二異氰酸酯、2, 4' -二苯基甲烷二異氰酸酯、2, 2' -二苯基 甲烷二異氰酸酯、4, 4' -二苯醚二異氰酸酯、2-硝基聯(lián)苯-4, 4' -二異氰酸酯、2, 2' -二苯 基丙燒_4, 4' -二異氰酸酯、3, 3' -二甲基二苯基甲燒-4, 4' -二異氰酸酯、4, 4' -二苯基 丙烷二異氰酸酯、間苯二異氰酸酯、對苯二異氰酸酯、萘-1，4-二異氰酸酯、萘-1，5-二異氰 酸酯、3, 3' -二甲氧基聯(lián)苯-4, 4' -二異氰酸酯、苯二亞甲基-1，4-二異氰酸酯、苯二亞甲 基_1，3-二異氰酸酯等。
[0043] 另外，作為上述多官能異氰酸酯化合物，除了前述脂肪族多異氰酸酯類、脂環(huán)族多 異氰酸酯類、芳香族多異氰酸酯類以外，還可以使用基于芳香脂肪族多異氰酸酯類的二聚 物或三聚物，具體地可以列舉：二苯基甲烷二異氰酸酯的二聚物或三聚物、三羥甲基丙烷與 甲苯二異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物、三羥甲基丙烷與六亞甲基二異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物、多亞甲基 多苯基異氰酸酯、聚醚多異氰酸酯、聚酯多異氰酸酯等聚合物。
[0044] 作為上述多官能異氰酸酯化合物，也可以使用市售品，具體地可以列舉：作為三羥 甲基丙烷與甲苯二異氰酸酯的三聚物加成物的、商品名" =13 #、一卜L"（日本聚氨酯工業(yè) 公司制造）或作為三羥甲基丙烷與六亞甲基二異氰酸酯的三聚物加成物的、商品名口 木一卜HL"（日本聚氨酯工業(yè)公司制造）等。
[0045] 作為上述多官能三聚氰胺化合物，可以列舉甲基化的羥甲基三聚氰胺、丁基化的 六羥甲基三聚氰胺等，作為上述多官能環(huán)氧化合物，可以列舉二縮水甘油基苯胺、甘油二縮 水甘油基釀等。
[0046] 上述交聯(lián)劑的種類或配合量沒有特別限制，例如，如果是通用的粘合片，則優(yōu)選以 使形成的粘合劑層的凝膠分?jǐn)?shù)為40?98重量％的方式進(jìn)行配合，更優(yōu)選以使凝膠分?jǐn)?shù)為 40?85重量％的方式進(jìn)行配合。凝膠分?jǐn)?shù)小于40重量％時(shí)，凝聚力低，低粘合化或剝離， 導(dǎo)致產(chǎn)生膠糊殘留等，超過98重量％時(shí)，具有粘合力過低的傾向，因此不優(yōu)選。另外，作為 通用的粘合片，超過85重量％時(shí)，粘合力有可能過低，不能將粘合片自身固定到被粘物上， 因此不優(yōu)選。
[0047] 另外，在表面保護(hù)用途等中使用的粘合片的情況下，優(yōu)選以使所形成的粘合劑層 的凝膠分?jǐn)?shù)為40?98重量％的方式進(jìn)行配合，更優(yōu)選70?97重量％，特別優(yōu)選以使凝膠 分?jǐn)?shù)為74?96重量％的方式進(jìn)行配合。特別地，作為表面保護(hù)用途的粘合片，凝膠分?jǐn)?shù)小 于70重量％時(shí)，粘合力（剝離力）經(jīng)時(shí)上升或者在將粘合劑層（粘合片）剝離時(shí)有時(shí)污染 被粘物，結(jié)果，輕剝離性、再剝離性差，另外，從操作性（作業(yè)性）的方面考慮也是不優(yōu)選的。 另一方面，凝膠分?jǐn)?shù)超過98重量％時(shí)，粘合力有可能過低，不能將粘合片自身固定到被粘 物上，特別是不能作為表面保護(hù)用途使用，因此不優(yōu)選。
[0048] 另外，作為上述交聯(lián)劑的配合量，例如相對于聚酯100重量份優(yōu)選為0. 001?20 重量份，更優(yōu)選〇. 001?15重量份。配合量低于0. 001重量份時(shí)，在形成粘合劑層時(shí)不能 提高凝聚力，有可能導(dǎo)致耐熱性下降等，超過20重量份時(shí)，在貼合后粘合力經(jīng)時(shí)上升或者 產(chǎn)生污染被粘物等不良情況，因此不優(yōu)選。
[0049] 另外，為了有效地調(diào)節(jié)本發(fā)明的粘合片中使用的粘合劑層的凝膠分?jǐn)?shù)，可以適當(dāng) 使用交聯(lián)催化劑。作為上述催化劑，可以列舉例如：鈦酸四丁酯、鈦酸四異丙酯、丁基錫氧化 物、二月桂酸二辛基錫等。這些催化劑可以使用一種或者兩種以上組合使用。
[0050] 作為上述催化劑的配合量，沒有特別限制，相對于聚酯100重量份優(yōu)選為0. 01? 1重量份，更優(yōu)選〇. 05?0. 5重量份。配合量低于0. 01重量份時(shí)，有時(shí)得不到添加催化劑 的效果，超過1重量份時(shí)，保存期限顯著變短，涂布的穩(wěn)定性有時(shí)會下降，因此不優(yōu)選。
[0051] 另外，為了延長保存期限，可以適當(dāng)配合乙酰丙酮、甲醇、原乙酸甲酯等作為延遲 劑。
[0052] 另外，通過在本發(fā)明的聚酯類粘合劑組合物中與上述聚酯和交聯(lián)劑一起配合聚醚 多元醇，可以得到潤濕性良好、抑制了氣泡的帶入的粘合劑層（粘合片、表面保護(hù)片）。
[0053] 作為上述聚醚多元醇，可以使用例如：聚四亞甲基二醇、聚三亞甲基醚二醇等聚氧 亞烷基二醇、1?20摩爾％的3-甲基四氫呋喃與四氫呋喃的共聚聚醚多元醇（例如，保土 谷化學(xué)公司制造的"PTG-L1000"、"PTG-L2000"、"PTG-L3000"等）、新戊二醇與四氫呋喃的 共聚聚醚多元醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚氧化丙烯二醇等。另外，從對地球環(huán)境友善等觀點(diǎn) 考慮，優(yōu)選來源于植物的聚醚多元醇。這些物質(zhì)可以使用一種或者兩種以上組合使用。
[0054] 作為上述聚醚多元醇的數(shù)均分子量（Μη)，優(yōu)選為1000?3500,更優(yōu)選2000? 3000。上述數(shù)均分子量小于1000時(shí)，得不到良好的潤濕性或者抑制氣泡的帶入等效果，大 于3500時(shí)，與上述聚酯的相容性差，有可能產(chǎn)生外觀不良，因此不優(yōu)選。另外，通過使用具 有上述范圍內(nèi)的數(shù)均分子量的聚醚多元醇，雖然詳細(xì)的理由尚不明確，但推測聚合物鏈的 交聯(lián)點(diǎn)間的距離變短，與此相伴，聚合物鏈的密度增高，由此，交聯(lián)后的粘合劑層的彈性模 量增高，粘合片的剛性增大，不容易因自重而發(fā)生變形，由此，在往被粘物上粘貼時(shí)，不會在 多處發(fā)生膠粘，從而將氣泡的帶入抑制得較少。另外，基于同樣的理由，可以實(shí)現(xiàn)低粘合力 化，作為表面保護(hù)用途的片是有利的。
[0055] 作為上述聚醚多元醇的配合量，相對于上述聚酯100重量份優(yōu)選為30?300重 量份，更優(yōu)選50?250重量份，進(jìn)一步優(yōu)選80?200重量份。上述配合量少于30重量份 時(shí)，得不到良好的潤濕性、抑制氣泡的帶入等效果，多于300重量份時(shí)，與上述聚酯的相容 性差，有可能導(dǎo)致產(chǎn)生外觀不良、滲出等，從而在被粘物上殘留污染，因此不優(yōu)選。
[0056] 另外，為了形成本發(fā)明的粘合片中使用的粘合劑層，可以通過在上述聚酯中與上 述交聯(lián)劑一起組合增粘樹脂而得到具有期望特性的粘合劑層。
[0057] 作為上述增粘樹脂，沒有特別限制，可以使用現(xiàn)有公知的增粘樹脂，可以列舉例 如：萜烯類增粘樹脂、酚類增粘樹脂、松香類增粘樹脂、脂肪族類石油樹脂、芳香族類石油 樹脂、共聚類石油樹脂、脂環(huán)族類石油樹脂、二甲苯樹脂、環(huán)氧類增粘樹脂、聚酰胺類增粘樹 月旨、酮類增粘樹脂、彈性體類增粘樹脂等，特別地，為了提高生物質(zhì)度，優(yōu)選使用由來源于植 物的原料制造的松香類或萜烯類增粘樹脂。這些增粘樹脂可以使用一種或者兩種以上組合 使用。另外，生物質(zhì)度是指由相對于構(gòu)成上述聚酯類粘合劑組合物的使用原料整體的重量 的來源于植物的使用原料的重量計(jì)算來源于植物的使用原料的比例而得到的值。
[0058] 作為上述萜烯類增粘樹脂，可以列舉萜烯樹脂、萜烯酚樹脂以及芳香族改性萜烯 樹脂等，具體地可以使用α -菔烯聚合物、β -菔烯聚合物、松油精聚合物、或者將它們進(jìn)行 酚改性、芳香族改性、氫化改性、烴改性而得到的萜烯類樹脂。
[0059] 作為上述酚類增粘樹脂，具體地可以使用苯酚、間甲酚、3, 5-二甲苯酚、對烷基苯 酚、間苯二酚等各種酚類與甲醛的縮合物。另外，可以使用將上述酚類與甲醛在堿催化劑作 用下進(jìn)行加成反應(yīng)而得到的甲階酚醛樹脂、將上述酚類與甲醛在酸催化劑作用下進(jìn)行縮合 反應(yīng)而得到的酚醛清漆、通過使酚與未改性或改性松香或它們的衍生物等松香類在酸催化 劑作用下進(jìn)行加成并進(jìn)行熱聚合而得到的松香改性的酚樹脂等。
[0060] 作為上述松香類增粘樹脂，可以列舉松香樹脂、聚合松香樹脂、氫化松香樹脂、松 香酯樹脂、氫化松香酯樹脂、松香酚樹脂等，具體地可以使用脂松香、木松香、浮油松香等未 改性松香（生松香）或者將它們進(jìn)行氫化、歧化、聚合或者其它化學(xué)修飾而得到的改性松 香、它們的衍生物。
[0061] 上述增粘樹脂的使用量相對于上述聚酯100重量份優(yōu)選為0?50重量份，更優(yōu)選 2?30重量份，特別優(yōu)選5?20重量份。配合量超過50重量份時(shí)，粘合力增高，在高溫環(huán) 境下暴露后的再剝離可能變得困難，因此不優(yōu)選。
[0062] 如果是不損害本發(fā)明的粘合片中使用的粘合劑層（粘合劑）的特性的程度，則可 以使用紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、剝離調(diào)節(jié)劑、增塑劑、軟化劑、填充劑、顏料或染料等著色 齊?、抗老化劑、表面活性劑等一般的添加劑。
[0063] 作為上述粘合劑層的厚度（干燥后），可以適當(dāng)選擇，例如優(yōu)選為約lym?約 100 μ m，更優(yōu)選約3 μ m?約80 μ m，特別優(yōu)選約5 μ m?約60 μ m。粘合劑層的厚度小于1 μ m 時(shí)，難以得到充分的粘合力，有時(shí)不能將粘合片（粘合劑層）自身固定到被粘物上，從而容 易剝離，厚度超過1〇〇 μ m時(shí)，有時(shí)粘合力經(jīng)時(shí)上升，從而難以剝離，因此不優(yōu)選。另外，作為 粘合劑層，可以為單層、層疊體中的任意一種形態(tài)。
[0064] 本發(fā)明的粘合片可以通過在支撐體的至少單面上形成上述粘合劑層而得到。另 夕卜，在不損害作為本發(fā)明的粘合片的特性的范圍內(nèi)，即使具有中間層或底涂層等也沒有問 題。
[0065] 作為上述支撐體，沒有特別限制，可以使用現(xiàn)有公知的支撐體，可以使用塑料薄膜 或者紙、無紡布等多孔材料等各種支撐體（基材）。另外，作為表面保護(hù)用途使用時(shí)，從耐久 性等觀點(diǎn)考慮，使用塑料薄膜為優(yōu)選的方式。作為上述塑料薄膜，可以列舉例如：聚乙烯、聚 丙烯、聚1- 丁烯、聚4-甲基-1-戊烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1- 丁烯共聚物、乙烯-乙酸 乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物等聚烯烴薄膜、聚對苯二甲 酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯等聚酯薄膜、聚丙烯酸酯薄膜、 聚苯乙烯薄膜、以及尼龍6、尼龍66、部分芳香族聚酰胺等聚酰胺薄膜、聚氯乙烯薄膜、聚偏 二氯乙烯薄膜、聚碳酸酯薄膜等。另外，可以優(yōu)選使用包含由來源于植物的原料得到的聚乳 酸或纖維素等的支撐體。
[0066] 上述支撐體中，根據(jù)需要可以使用紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、抗氧化劑、填充劑、顏 料或染料等通常的粘合帶用基材（支撐體）中使用的各種添加劑。
[0067] 為了提高與粘合劑層的粘附性，根據(jù)需要可以對上述支撐體（基材）的表面實(shí)施 慣用的表面處理，例如可以實(shí)施通過鉻酸處理、臭氧暴露、火焰暴露、高壓電擊暴露、電離輻 射處理等化學(xué)或物理方法進(jìn)行的氧化處理等，也可以利用底涂劑實(shí)施涂布處理等。另外，在 形成在支撐體上的各種粘合劑層之間，為了賦予剝離性，可以實(shí)施例如利用聚硅氧烷類樹 脂或含氟型樹脂等剝離劑等的涂布處理。
[0068] 作為上述支撐體（基材）的厚度，可以根據(jù)其材質(zhì)或形態(tài)等適當(dāng)選擇，例如優(yōu)選為 1000 μ m以下，更優(yōu)選約1 μ m?約1000 μ m，特別優(yōu)選約2 μ m?約500 μ m，進(jìn)一步優(yōu)選約 3 μ m?約300 μ m，特別優(yōu)選約5 μ m?約250 μ m。
[0069] 作為上述粘合劑層的形成方法，可以采用現(xiàn)有公知的方法，例如，可以基于將粘合 劑組合物（將粘合劑組合物溶解于溶劑中而得到的粘合劑組合物溶液或熱熔融液）涂布到 上述支撐體（基材）上并干燥而形成粘合劑層的方法、將上述粘合劑組合物涂布到上述支 撐體上并干燥而形成粘合劑組合物層、再通過進(jìn)行交聯(lián)處理而形成粘合劑層的方法、將涂 布并形成在剝離襯墊上的粘合劑層轉(zhuǎn)移（轉(zhuǎn)印）到支撐體上的方法、將粘合劑層形成材料 擠出形成涂布到支撐體（基材）上的方法、將支撐體（基材）與粘合劑層以兩層或多層擠 出的方法、將粘合劑層單層層壓到支撐體（基材）上的方法等公知的粘合片的制造方法來 進(jìn)行。另外，可以使用將粘合劑層與由熱塑性樹脂構(gòu)成的支撐體（基材）一起通過吹塑法 或T型模頭法進(jìn)行兩層或多層共擠出成形的方法等。另外，本發(fā)明中的粘合片包括粘合薄 膜和粘合帶等。
[0070] 作為涂布上述粘合劑組合物（溶液）的方法，可以采用現(xiàn)有公知的方法，可以列舉 例如：棍涂、凹版涂布、反轉(zhuǎn)棍涂布、棍刷涂布、氣刀涂布、嗔涂、利用口|旲涂布機(jī)等的擠出涂 布等。
[0071] 作為上述剝離襯墊，沒有特別限制，可以適當(dāng)使用現(xiàn)有公知的剝離襯墊。例如可以 使用在基材（剝離襯墊用基材）的至少單面上形成有剝離涂層的剝離襯墊。另外，剝離襯 墊用基材可以使用單層、多層中的任意一種形態(tài)。
[0072] 作為上述剝離襯墊用基材，可以使用塑料薄膜、紙、發(fā)泡體、金屬箔等各種薄片狀 物等，特別優(yōu)選為塑料薄膜。另外，作為塑料薄膜的原料，可以列舉例如聚對苯二甲酸乙二 醇酯等聚酯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烴、聚氯乙烯等熱塑性樹脂等。
[0073] 上述剝離襯墊用基材的厚度可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇。
[0074] 在形成上述粘合劑層時(shí)，沒有特別限制，例如在涂布粘合劑組合物（溶液）后，作 為干燥的溫度，通常為60?150°C，優(yōu)選70?140°C。
[0075] 實(shí)施例
[0076] 以下，列舉本發(fā)明的實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)的說明，但是，本發(fā)明不限于這些 實(shí)施例。另外，實(shí)施例中的"份"表示"重量份"。另外，關(guān)于聚酯的物性，如表1所示，關(guān)于 粘合劑層（粘合片）的配合內(nèi)容以及評價(jià)結(jié)果，如表2所示。另外，關(guān)于實(shí)施例中使用的聚 醚多元醇的物性，如表3所示。
[0077] <聚酯A的制備>
[0078] 在三口的可拆式燒瓶上安裝攪拌器、溫度計(jì)、氮?dú)庖牍芎蛶в蟹炙鞯睦淠埽?在其中以使作為二元羧酸的二聚酸（商品名"7 U - > 1009"，々口一義公司制造，分子 量：567)與作為二元醇的1，4_丁二醇（和光純藥公司制造，分子量：90)的摩爾比為1:1. 56 的方式投入二聚酸100份、1，4- 丁二醇24份，并投入作為催化劑的二丁基氧化錫（和光純 藥公司制造）0.2份，在氮?dú)鈿夥罩羞M(jìn)行攪拌的同時(shí)升溫到180°C，并將該溫度保持8小時(shí)。
[0079] 然后，拆掉氮?dú)庖牍芤约袄淠?，換上真空泵，在減壓氣氛（0.002MPa)下進(jìn)行 攪拌的同時(shí)升溫到200°C，并保持該溫度。持續(xù)約10小時(shí)反應(yīng)，得到聚酯A。重均分子量 (Mw)為 10000。
[0080] <聚酯B的制備>
[0081] 在三口的可拆式燒瓶上安裝攪拌器、溫度計(jì)、氮?dú)庖牍芎蛶в蟹炙鞯睦淠埽?在其中以使作為二元羧酸的二聚酸（商品名"y u -> 1〇〇9"，々口一夕''公司制造，分子 量：567)與作為二元醇的1，4_ 丁二醇（和光純藥公司制造，分子量：90)的摩爾比為1:1. 3 的方式投入二聚酸100份、1，4- 丁二醇21份，并投入作為催化劑的二丁基氧化錫（和光純 藥公司制造）〇. 2份，在氮?dú)鈿夥罩羞M(jìn)行攪拌的同時(shí)升溫到180°C，并將該溫度保持8小時(shí)。
[0082] 然后，拆掉氮?dú)庖牍芤约袄淠?，換上真空泵，在減壓氣氛（0.002MPa)下進(jìn)行 攪拌的同時(shí)升溫到200°C，并保持該溫度。持續(xù)約7小時(shí)反應(yīng)，得到聚酯B。重均分子量（Mw) 為 30000。
[0083] <聚酯C的制備>
[0084] 在三口的可拆式燒瓶上安裝攪拌器、溫度計(jì)、氮?dú)庖牍芎蛶в蟹炙鞯睦淠埽?在其中以使作為二元羧酸的二聚酸（商品名"y u -> 1〇〇9"，々口一義公司制造，分子 量：567)與作為二元醇的1，4_ 丁二醇（和光純藥公司制造，分子量：90)的摩爾比為1:1. 3 的方式投入二聚酸100份、1，4- 丁二醇18. 3份，并投入作為催化劑的二丁基氧化錫（和光 純藥公司制造）0. 2份，在氮?dú)鈿夥罩羞M(jìn)行攪拌的同時(shí)升溫到180°C，并將該溫度保持8小 時(shí)。
[0085] 然后，拆掉氮?dú)庖牍芤约袄淠埽瑩Q上真空泵，在減壓氣氛（0.002MPa)下進(jìn)行 攪拌的同時(shí)升溫到200°C，并保持該溫度。持續(xù)約4小時(shí)反應(yīng)，得到聚酯C。重均分子量（Mw) 為 50000。
[0086] <聚酯D的制備>
[0087] 在三口的可拆式燒瓶上安裝攪拌器、溫度計(jì)、氮?dú)庖牍芎蛶в蟹炙鞯睦淠埽?在其中以使作為二元羧酸的二聚酸（商品名"y u -> 1〇〇9"，々口一義公司制造，分子 量：567)與作為二元醇的1，4_ 丁二醇（和光純藥公司制造，分子量：90)的摩爾比為1:1. 7 的方式投入二聚酸100份、1，4- 丁二醇27份，并投入作為催化劑的二丁基氧化錫（和光純 藥公司制造）〇. 2份，在氮?dú)鈿夥罩羞M(jìn)行攪拌的同時(shí)升溫到180°C，并將該溫度保持8小時(shí)。
[0088] 然后，拆掉氮?dú)庖牍芤约袄淠?，換上真空泵，在減壓氣氛（0.002MPa)下進(jìn)行 攪拌的同時(shí)升溫到200°C，并保持該溫度。持續(xù)約6小時(shí)反應(yīng)，得到聚酯D。重均分子量（Mw) 為 4000。
[0089] <聚酯E的制備>
[0090] 在三口的可拆式燒瓶上安裝攪拌器、溫度計(jì)、氮?dú)庖牍芎蛶в蟹炙鞯睦淠埽?在其中以使作為二元羧酸的二聚酸（商品名"y u -> 1〇〇9"，々口一義公司制造，分子 量：567)與作為二元醇的1，4_ 丁二醇（和光純藥公司制造，分子量：90)的摩爾比為1:1. 1 的方式的投入二聚酸100份、1，4- 丁二醇17. 5份，并投入作為催化劑的二丁基氧化錫（和 光純藥公司制造）0. 2份，在氮?dú)鈿夥罩羞M(jìn)行攪拌的同時(shí)升溫到180°C，并將該溫度保持8小 時(shí)。
[0091] 然后，拆掉氮?dú)庖牍芤约袄淠?，換上真空泵，在減壓氣氛（〇.〇〇2MPa)下進(jìn)行 攪拌的同時(shí)升溫到200°C，并保持該溫度。持續(xù)約4小時(shí)反應(yīng)，得到聚酯E。重均分子量（Mw) 為 70000。
[0092] <聚酯F的制備>
[0093] 在三口的可拆式燒瓶上安裝攪拌器、溫度計(jì)、氮?dú)庖牍芎蛶в蟹炙鞯睦淠埽?在其中以作為二元羧酸的二聚酸（商品名"y u -> 1〇〇9"，々口一義公司制造，分子量： 567)與作為二元醇的1，10-癸二醇（和光純藥公司制造，分子量：174. 3)的摩爾比為1:1. 1 的方式投入二聚酸100份、1，10-癸二醇34份，并投入作為催化劑的二丁基氧化錫（和光純 藥公司制造）〇. 2份，在氮?dú)鈿夥罩羞M(jìn)行攪拌的同時(shí)升溫到180°C，并將該溫度保持8小時(shí)。
[0094] 然后，拆掉氮?dú)庖牍芤约袄淠埽瑩Q上真空泵，在減壓氣氛（0.002MPa)下進(jìn)行 攪拌的同時(shí)升溫到200°C，并保持該溫度。持續(xù)約4小時(shí)反應(yīng)，得到聚酯F。重均分子量（Mw) 為 20000。
[0095] <聚酯G的制備>
[0096] 在三口的可拆式燒瓶上安裝攪拌器、溫度計(jì)、氮?dú)庖牍芎蛶в蟹炙鞯睦淠埽?在其中以使作為二元羧酸的二聚酸（商品名"y u -> 1〇〇9"，々口一義公司制造，分子 量：567)與作為二元醇的乙二醇（和光純藥公司制造，分子量：62. 1)的摩爾比為1:1. 5的 方式的投入二聚酸100份、乙二醇17. 2份，并投入作為催化劑的二丁基氧化錫（和光純藥 公司制造）〇. 2份，在氮?dú)鈿夥罩羞M(jìn)行攪拌的同時(shí)升溫到180°C，并將該溫度保持8小時(shí)。
[0097] 然后，拆掉氮?dú)庖牍芤约袄淠?，換上真空泵，在減壓氣氛（0.002MPa)下進(jìn)行 攪拌的同時(shí)升溫到200°C，并保持該溫度。持續(xù)約5小時(shí)反應(yīng)，得到聚酯G。重均分子量（Mw) 為 20000。
[0098] <實(shí)施例1 >
[0099] 相對于聚酯A100份，配合作為交聯(lián)劑的聚六亞甲基二異氰酸酯（商品名 "TPA-100"，旭化成化學(xué)公司制造）15份，并添加作為溶劑的甲苯50?150份，調(diào)節(jié)到容易 涂布加工的粘度（例如約10Pa ·s)，得到聚酯類粘合劑組合物，將該組合物涂布到作為基材 的厚度38μπι的聚對苯二甲酸乙二醇酯（PET)薄膜（商品名";l S 7 - 38S10，，，八于7夕公 司制造）上使得干燥得到的粘合劑層（干燥后）的厚度為l〇ym，在100°C干燥3分鐘，得 到組合物層。然后，在進(jìn)行了剝離處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯（PET)薄膜（厚度：38μπι， 商品名"夕'Μ 7 〇 MRE#38"，三菱樹脂公司制造）的剝離處理面上貼合上述組合物層， 再在50°C下放置3天，得到在支撐體上形成有粘合劑層的粘合片（表面保護(hù)用）。
[0100] <實(shí)施例2 >
[0101] 相對于聚酯B100份配合10份上述交聯(lián)劑，除此以外，通過與實(shí)施例1同樣的方法 得到粘合片（表面保護(hù)用）。
[0102] <實(shí)施例3 >
[0103] 相對于聚酯C100份配合8份上述交聯(lián)劑，除此以外，通過與實(shí)施例1同樣的方法 得到粘合片（表面保護(hù)用）。
[0104] <實(shí)施例4>
[0105] 相對于聚酯F100份配合10份上述交聯(lián)劑，除此以外，通過與實(shí)施例1同樣的方法 得到粘合片（表面保護(hù)用）。
[0106] <實(shí)施例5 >
[0107] 相對于聚酯A100份配合6份上述交聯(lián)劑，并且以使所得到的粘合劑層的厚度（干 燥后）為30 μ m的方式進(jìn)行制備，除此以外，通過與實(shí)施例1同樣的方法得到粘合片（通 用）。
[0108] <實(shí)施例6>
[0109] 相對于聚酯B100份配合2份上述交聯(lián)劑，除此以外，通過與實(shí)施例5同樣的方法 得到粘合片（通用）。
[0110] <實(shí)施例7>
[0111] 相對于聚酯C100份配合1份上述交聯(lián)劑，除此以外，通過與實(shí)施例5同樣的方法 得到粘合片（通用）。
[0112] <實(shí)施例8>
[0113] 相對于聚酯F100份配合3份上述交聯(lián)劑，除此以外，通過與實(shí)施例5同樣的方法 得到粘合片（通用）。
[0114] <實(shí)施例9>
[0115] 相對于聚酯A100份，配合上述交聯(lián)劑50份、數(shù)均分子量（Μη) 1000的聚四亞甲基 醚二醇（商品名"PTG-1000SN"，保土谷化學(xué)公司制造）30份，除此以外，通過與實(shí)施例1同 樣的方法得到粘合片（表面保護(hù)用）。
[0116] < 實(shí)施例 10 >
[0117] 相對于聚酯Α100份，配合上述交聯(lián)劑100份、數(shù)均分子量（Μη) 1000的聚四亞甲基 醚二醇（商品名"PTG-1000SN"，保土谷化學(xué)公司制造）300份，除此以外，通過與實(shí)施例1同 樣的方法得到粘合片（表面保護(hù)用）。
[0118] < 實(shí)施例 11 >
[0119] 相對于聚酯Α100份，配合上述交聯(lián)劑30份、數(shù)均分子量（Μη) 3000的聚四亞甲基 醚二醇（商品名"PTG-3000SN"，保土谷化學(xué)公司制造）30份，除此以外，通過與實(shí)施例1同 樣的方法得到粘合片（表面保護(hù)用）。
[0120] < 實(shí)施例 12 >
[0121] 相對于聚酯Α100份，配合上述交聯(lián)劑60份、數(shù)均分子量（Μη) 3000的聚四亞甲基 醚二醇（商品名"PTG-3000SN"，保土谷化學(xué)公司制造）300份，除此以外，通過與實(shí)施例1同 樣的方法得到粘合片（表面保護(hù)用）。
[0122] < 實(shí)施例 13 >
[0123] 相對于聚酯Α100份，配合上述交聯(lián)劑60份、數(shù)均分子量（Μη) 2000的聚四亞甲基 醚二醇（商品名"PTG-2000SN"，保土谷化學(xué)公司制造）150份，除此以外，通過與實(shí)施例1同 樣的方法得到粘合片（表面保護(hù)用）。
[0124] < 實(shí)施例 14>
[0125] 相對于聚酯A100份，配合上述交聯(lián)劑70份、數(shù)均分子量（Μη) 1000的聚四亞甲基 醚二醇（商品名"Cerenol H1000"，DuPont公司制造）150份，除此以外，通過與實(shí)施例1同 樣的方法得到粘合片。
[0126] < 實(shí)施例 15 >
[0127] 相對于聚酯A100份，配合上述交聯(lián)劑40份、數(shù)均分子量（Μη) 3200的聚氧化丙烯 二醇（商品名"寸^二ν7 ΡΡ-3000"，三洋化成公司制造）150份，除此以外，通過與實(shí)施 例1同樣的方法得到粘合片
[0128] < 實(shí)施例 16 >
[0129] 相對于聚酯Α100份，配合上述交聯(lián)劑70份、數(shù)均分子量（Μη) 1000的共聚聚醚多 元醇（商品名"PTG-L1000"，保土谷化學(xué)公司制造）150份，除此以外，通過與實(shí)施例1同樣 的方法得到粘合片。
[0130] < 實(shí)施例 17 >
[0131] 相對于聚酯Α100份，配合上述交聯(lián)劑60份、數(shù)均分子量（Μη) 2000的共聚聚醚多 元醇（商品名"PTG-L2000"，保土谷化學(xué)公司制造）150份，除此以外，通過與實(shí)施例1同樣 的方法得到粘合片。
[0132] < 實(shí)施例 18 >
[0133] 相對于聚酯Α100份，配合上述交聯(lián)劑40份、數(shù)均分子量（Μη) 3000的共聚聚醚多 元醇（商品名"PTG-L3000"，保土谷化學(xué)公司制造）150份，除此以外，通過與實(shí)施例1同樣 的方法得到粘合片。
[0134] <比較例1>
[0135] 相對于聚酯D100份配合上述交聯(lián)劑20份，除此以外，通過與實(shí)施例1同樣的方法 得到粘合片（與表面保護(hù)用對應(yīng)）。
[0136] <比較例2>
[0137] 相對于聚酯Ε100份配合上述交聯(lián)劑8份，除此以外，通過與實(shí)施例1同樣的方法 得到粘合片（與表面保護(hù)用對應(yīng)）。
[0138] <比較例3>
[0139] 相對于聚酯G100份配合上述交聯(lián)劑10份，除此以外，通過與實(shí)施例1同樣的方法 得到粘合片（與表面保護(hù)用對應(yīng)）。
[0140] <比較例4>
[0141] 相對于聚酯Ε100份，配合上述交聯(lián)劑20份、數(shù)均分子量（Μη) 3000的聚四亞甲基 醚二醇（商品名"PTG-3000SN"，保土谷化學(xué)公司制造）150份，除此以外，通過與實(shí)施例1同 樣的方法得到粘合片（與表面保護(hù)用對應(yīng)）。
[0142] (重均分子量）
[0143] 關(guān)于重均分子量（Mw)，取約0.2g聚酯到淺盤上，在120°C下干燥2小時(shí)，除去溶 齊U。然后，稱量上述淺盤上的聚酯層〇. Olg，添加到四氫呋喃（THF) 10g中，放置24小時(shí)進(jìn)行 溶解。將該溶液使用凝膠滲透色譜法（GPC)通過利用標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯制作的標(biāo)準(zhǔn)曲線測定各 自的分子量。
[0144] (測定條件）
[0145] 裝置名稱：東曹公司制造，HLC-8220GPC
[0146] 試驗(yàn)片濃度：0· 1重量％ (THF溶液）
[0147] 試驗(yàn)片注入量：20μ1
[0148] 洗脫液：THF
[0149] 流速：0. 300ml/分鐘
[0150] 測定（柱）溫度：40°C
[0151] 柱：試驗(yàn)片柱：TSKguardcolumn Super HZ_L(1 根）+TSKgel Super HZM_M(2 根）
[0152] 參比柱：TSKgel Super H_RC(1 根），東曹制造
[0153] 檢測器：差示折射計(jì)（RI)
[0154] (粘合劑層的凝膠分?jǐn)?shù)）
[0155] 將實(shí)施例和比較例中得到的厚度30μπι的粘合片切割為5cmX5cm見方。從切下 的粘合片上除去支撐體，將其作為試驗(yàn)片，將該試驗(yàn)片用重量已知的特氟?。ㄗ陨虡?biāo)）片 包裹，稱重，在甲苯中在23°C下放置7天，提取試驗(yàn)片中的溶膠成分。然后，在120°C干燥2 小時(shí)，稱量干燥后的重量。通過下式計(jì)算凝膠分?jǐn)?shù)。
[0156] 凝膠分?jǐn)?shù)（重量％ )=(干燥后的重量-特氟?。ㄗ陨虡?biāo)）片重量V(干燥前 的重量-特氟隆（注冊商標(biāo)）片重量）X 100
[0157] (粘合力）
[0158] 將由實(shí)施例和比較例得到的粘合劑層ΙΟμπι的粘合片切割為寬度25mm，將上述 粘合片的粘合面貼合到堿玻璃（松浪硝子公司制造）的非錫處理面上，另外將粘合劑層 30μπι的粘合片貼合到SUS304板（東洋精箔公司制造）上，得到試驗(yàn)片，測定對藍(lán)色平板玻 璃的粘合力（對玻璃的粘合力）（N/25mm)以及對SUS304板的粘合力（對SUS的粘合力） (N/25mm)。另外，貼合時(shí)的壓接通過使2kg的輥往返一次來進(jìn)行，利用拉伸壓縮試驗(yàn)機(jī)（裝 置名"TG-lkN"，$ 7公司制造），在以下的條件下進(jìn)行180°剝離膠粘力（粘合力）的 測定。
[0159] 拉伸（剝離）速度：300mm/分鐘
[0160] 測定條件：溫度23±2°C、濕度65±5% RH
[0161] 作為上述對玻璃的粘合力（剝離力），優(yōu)選為lN/25mm以下，優(yōu)選0.8N/25mm以下， 更優(yōu)選〇· 5N/25mm以下。上述粘合力超過lN/25mm時(shí)，粘合力過高，不能實(shí)現(xiàn)輕剝離性或再 剝離性，例如，作為表面保護(hù)用途的粘合片使用時(shí)，在之后進(jìn)行剝離時(shí)，有可能在被粘物上 產(chǎn)生膠糊殘留或者使支撐體（基材）破損，因此不優(yōu)選。
[0162] 另外，作為上述對SUS的粘合力（剝離力），優(yōu)選3?25N/25mm以上，優(yōu)選5? 20N/25mm以下，更優(yōu)選8?15N/25mm以上。上述粘合力小于3N/25mm時(shí)，不能實(shí)現(xiàn)固定性 或保持性，不優(yōu)選用于通用的粘合片，超過25N/25mm時(shí)，難以剝離，在永久膠粘用途以外的 用途中不優(yōu)選。
[0163] (耐污染性）
[0164] 目視觀察粘合力測定后的被粘物的與粘合劑層接觸的面，通過有無滲出的痕跡或 者有無膠糊殘留等來評價(jià)有無污染被粘物。
[0165] (潤濕性）
[0166] 將實(shí)施例和比較例中得到的粘合片切割為寬度25mm、長度70mm，使粘合面輕輕地 落到玻璃板上，利用攝像機(jī)對每1秒的粘合面的擴(kuò)展面積進(jìn)行動(dòng)態(tài)拍攝，按每0. 5秒進(jìn)行劃 分，對由潤濕產(chǎn)生的顏色的深淺進(jìn)行二值化，求出潤濕面積，計(jì)算出潤濕速度（cm2/s)，并進(jìn) 行評價(jià)。另外，與潤濕性的評價(jià)一起對于有無帶入氣泡也進(jìn)行觀察。
[0167] 作為本發(fā)明的粘合片的潤濕速度，優(yōu)選為0. 6cm2/s以上，更優(yōu)選1. 0cm2/s以上，特 別優(yōu)選3. 0cm2/s。上述潤濕速度低于0. 6cm2/s時(shí)，操作性差，容易帶入氣泡，貼合有表面保 護(hù)片的被粘物的外觀差，因此不優(yōu)選。
[0168] 表 1
[0169]
[0170]

【權(quán)利要求】
1. 一種聚酯類粘合劑組合物，其至少含有通過將具有側(cè)鏈的二元羧酸及碳原子數(shù)3? 10的脂肪族二元醇縮聚而得到的聚酯以及交聯(lián)劑，其特征在于， 所述聚酯的重均分子量為5000?60000。
2. -種聚酯類粘合劑組合物，其特征在于， 以所述二元羧酸與所述二元醇的摩爾比為1:1. 08?2. 10的方式含有所述二元羧酸和 所述二元醇。
3. -種粘合片，在支撐體的至少單面上形成通過將權(quán)利要求1或2所述的聚酯類粘合 劑組合物交聯(lián)而得到的粘合劑層，其特征在于， 所述粘合劑層的凝膠分?jǐn)?shù)為40?98重量％。
4. 如權(quán)利要求3所述的粘合片，其特征在于，用于表面保護(hù)用途。
【文檔編號】C09J7/02GK104125995SQ201380009194
【公開日】2014年10月29日 申請日期:2013年3月7日 優(yōu)先權(quán)日:2012年3月16日
【發(fā)明者】吉江里美, 石黑繁樹, 千田洋毅 申請人:日東電工株式會社