本發(fā)明涉及低碳芳烴生產(chǎn)領(lǐng)域，具體涉及一種采用含beta型分子篩催化劑和含擇形沸石催化劑催化多產(chǎn)低碳芳烴的方法。

背景技術(shù)：

1、目前我國c6-c8低碳芳烴需求量大，且具有工業(yè)價值的產(chǎn)品主要有苯、甲苯、二甲苯、乙苯等。苯在工業(yè)上最重要的用途是做化工原料，如苯乙烯、苯酚、環(huán)己烷、順丁烯二酸酐、硝基苯、烷基苯、己內(nèi)酰胺等。對二甲苯可以作為pta的原料，進而生產(chǎn)聚酯，紡絲，滌綸等合成纖維產(chǎn)品?，F(xiàn)有生產(chǎn)低碳芳烴的工業(yè)方法主要通過從催化重整生產(chǎn)油、煤焦油、裂解油中分離制得，也可以通過歧化、甲苯脫烷基反應(yīng)制得，這些過程存在著反應(yīng)溫度高(500-600℃)、原料復(fù)雜等缺點。

2、工業(yè)加氫裂化具有反應(yīng)溫度較低，進料及工藝過程簡單等特點，其原料包括vgo等重質(zhì)劣質(zhì)餾分，含有大量的芳烴和環(huán)烷烴，這些芳烴和環(huán)烷烴通常以帶側(cè)鏈的形式存在，從而保持混合物中具有一定的餾程范圍。常規(guī)加氫裂化過程酸中心上發(fā)生的反應(yīng)通常基于正碳離子機理，通過開環(huán)和斷側(cè)鏈反應(yīng)將進料大分子轉(zhuǎn)化成小分子。然而該過程中碳-碳鍵斷裂通?；赽eta裂解，即正碳離子配位化學(xué)鍵的鄰位化學(xué)鍵的斷裂，這使得該過程反應(yīng)產(chǎn)物中通常含有一定的支鏈，難以得到低支鏈甚至無支鏈的低碳芳烴化合物(btex)。通過采用餾程更低富含芳烴的劣質(zhì)柴油餾分可以有效的避免該問題。

3、cn201310520012.2公開了一種生產(chǎn)高辛烷值汽油組分或btx原料的加氫改質(zhì)方法。該方法將劣質(zhì)柴油與富氫氣體混合后進入加氫精制反應(yīng)區(qū)，與加氫精制催化劑接觸、反應(yīng)，加氫精制反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)流出物不經(jīng)任何中間分離設(shè)施進入加氫改質(zhì)反應(yīng)區(qū)，依次與第一加氫改質(zhì)催化劑、第二加氫改質(zhì)催化劑接觸反應(yīng)，加氫改質(zhì)反應(yīng)區(qū)流出物經(jīng)冷卻、分離后得到富氫氣體和液體產(chǎn)物。采用本發(fā)明提供的方法，以劣質(zhì)柴油餾分為原料，可生產(chǎn)高辛烷值汽油，且高辛烷值汽油餾分中btx的含量可達40％以上。

4、上述方法采用了分級的加氫裂化區(qū)間獲得一定量的具有較高btx含量的石腦油餾分，但精制后的加氫產(chǎn)物均順序進入下游工序，使得原料中的有機氮以無機氨和有機氮的形式進入含分子篩的加氫裂化催化劑床層，而無機氨和有機氮均會在分子篩上進行吸附反應(yīng)。其中無機氨分子由于分子直徑較小，會穿過催化劑內(nèi)孔道，進而吸附在催化劑內(nèi)表面的酸性中心上，使得催化劑裂化活性得以削弱；有機氮分子由于分子直徑較大，容易吸附在催化劑外表面酸中心上，從而降低催化劑大分子的裂化活性。對于lco加氫裂化反應(yīng)過程中，為了克服這些問題，通常在裂化段催化劑中保持一定的加氫活性，使得催化劑活性穩(wěn)定性較高，通過采用雙金屬設(shè)計，利用viii族金屬的助劑化效應(yīng)來維持一定的加氫活性。由于硫化態(tài)下viii族金屬對vi族金屬的助劑化效應(yīng)，使得催化劑加氫功能較高，對芳烴的飽和能力較強；雙金屬硫化態(tài)金屬體系由于互支撐效應(yīng)，使得體系中可能容納更多的活潑氫，從而使得促進了芳烴飽和為環(huán)烷烴的反應(yīng)，使得最終產(chǎn)品中芳烴總收率仍然有限。

技術(shù)實現(xiàn)思路

1、本發(fā)明的目的是為了克服現(xiàn)有工藝中存在的低碳芳烴收率有待進一步提高的問題，提供一種采用含beta型分子篩催化劑和含擇形沸石催化劑催化多產(chǎn)低碳芳烴的方法。采用該方法可獲得較高收率的低碳芳烴。

2、為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明一方面提供一種多產(chǎn)低碳芳烴的方法，該方法包括以下步驟：

3、(1)將氫氣和柴油餾分與加氫精制催化劑進行加氫精制反應(yīng)，然后進行處理，使得得到的加氫處理流出物中總氮含量低于50μg/g；

4、(2)將所述加氫處理流出物與第一加氫裂化催化劑進行第一加氫裂化反應(yīng)，得到第一產(chǎn)物，所述第一加氫裂化催化劑包括第一載體以及負(fù)載在所述第一載體上的第一金屬組分，其中，所述第一載體含有beta型分子篩，第一金屬組分為第vib族金屬組分；

5、(3)將步驟(2)得到的第一產(chǎn)物與第二加氫裂化催化劑進行第二加氫裂化反應(yīng)，所述第二加氫裂化催化劑包括第二載體以及負(fù)載在所述第二載體上的第二金屬組分，其中，所述第二載體含有mfi型分子篩，第二金屬組分包括第vib族和第viii族金屬組分；

6、其中，所述第一加氫裂化反應(yīng)的反應(yīng)溫度高于第二加氫裂化反應(yīng)的反應(yīng)溫度。

7、通過上述技術(shù)方案，本發(fā)明的有益效果包括：

8、本發(fā)明提供的方法，首先控制加氫處理流出物中總氮含量低于50μg/g，然后采用特定種類的含beta型分子篩的第一載體與單金屬活性組分配合的第一加氫裂化催化劑和含mfi型分子篩的第二載體和雙金屬活性組分配合的第二加氫裂化催化劑合理級配，進行二次連續(xù)加氫裂化反應(yīng)且控制第一加氫裂化反應(yīng)的溫度高于第二加氫裂化反應(yīng)的溫度，有利于提高低碳芳烴的收率。

技術(shù)特征：

1.一種多產(chǎn)低碳芳烴的方法，其特征在于，該方法包括以下步驟：

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，以第一加氫裂化催化劑的總重量為基準(zhǔn)，所述第一加氫裂化催化劑中，以氧化物計，第一金屬組分的含量為5-30重量％，優(yōu)選為10-25重量％；和/或

4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項所述的方法，其中，

5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任意一項所述的方法，其中，

6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任意一項所述的方法，其中，

7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任意一項所述的方法，其中，

8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任意一項所述的方法，其中，

9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其中，所述第二加氫裂化催化劑的制備方法包括以下步驟：

10.根據(jù)權(quán)利要求1-9中任意一項所述的方法，其中，

技術(shù)總結(jié)
本發(fā)明涉及低碳芳烴生產(chǎn)領(lǐng)域，公開了一種采用含Beta型分子篩催化劑和含擇形沸石催化劑催化多產(chǎn)低碳芳烴的方法。該方法包括：將氫氣和柴油餾分與加氫精制催化劑加氫精制反應(yīng)，然后處理，使得得到的加氫處理流出物中總氮含量低于50μg/g；將加氫處理流出物與第一加氫裂化催化劑第一加氫裂化反應(yīng)，得到第一產(chǎn)物，第一加氫裂化催化劑包括第一載體和第一金屬組分，第一載體含Beta分子篩，第一金屬組分為第VIB族金屬組分；將第一產(chǎn)物與第二加氫裂化催化劑第二加氫裂化反應(yīng)，第二加氫裂化催化劑包括第二載體和第二金屬組分，第二載體含MFI分子篩；其中第一加氫裂化反應(yīng)溫度高于第二加氫裂化反應(yīng)溫度。該方法獲得高收率的低碳芳烴。

技術(shù)研發(fā)人員：毛以朝,谷成,盧玉濤,張潤強,楊平,朱立,張奎
受保護的技術(shù)使用者：中國石油化工股份有限公司
技術(shù)研發(fā)日：
技術(shù)公布日：2025/5/8