一種食品包裝用膠粘劑安全性指紋法溯源方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及安全溯源技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種食品包裝用膠粘劑安全性指紋法溯源方法。
[0002]背景介紹
[0003]塑料復(fù)合軟包裝作為食品的貼身衣物，其組成中風(fēng)險(xiǎn)物質(zhì)的迀移導(dǎo)致對食品衛(wèi)生安全的影響目前已被廣泛關(guān)注。膠粘劑作為塑料復(fù)合軟包裝的重要組成部分，其衛(wèi)生安全性更加需要明確。但目前行業(yè)內(nèi)明確膠粘劑衛(wèi)生安全性通常采用填寫下游用戶發(fā)出的供方調(diào)查表或向下游用戶出具膠粘劑衛(wèi)生安全符合法規(guī)的聲明，缺少有力的技術(shù)手段作為支撐，且膠粘劑中的衛(wèi)生安全問題通常是在制成成品復(fù)合膜袋用于包裝食品后被發(fā)現(xiàn)，造成了嚴(yán)重的材料浪費(fèi)。
[0004]由于膠粘劑是由多種原料經(jīng)系列化學(xué)反應(yīng)后制成，所用原料存在多樣性，且經(jīng)化學(xué)反應(yīng)或物理混合后形成的多為幾種化學(xué)物質(zhì)甚至是高分子物質(zhì)的混合物，若其中存在風(fēng)險(xiǎn)物質(zhì)，依靠傳統(tǒng)的追溯方式如標(biāo)簽、條碼等，僅能檢測相應(yīng)批次的原料，工作量大，且風(fēng)險(xiǎn)物質(zhì)難以準(zhǔn)確定位。因此，從化學(xué)原材料到膠粘劑產(chǎn)品，全面解析各個(gè)環(huán)節(jié)需要控制的化學(xué)物質(zhì)種類及衛(wèi)生安全關(guān)鍵控制點(diǎn)，利用高效科學(xué)的分析檢測方法為膠粘劑各階段產(chǎn)品建立詳細(xì)不二的產(chǎn)品指紋圖，同時(shí)將衛(wèi)生安全管理要素融入企業(yè)現(xiàn)行的質(zhì)量環(huán)境管理體系，為食品包裝材料用膠粘劑行業(yè)建立化學(xué)物質(zhì)溯源為主線的責(zé)任追溯體系，保證產(chǎn)品承諾內(nèi)容可技術(shù)復(fù)驗(yàn)，合規(guī)性可驗(yàn)證，規(guī)范產(chǎn)品安全風(fēng)險(xiǎn)評估測量方法，從源頭上為食品包裝材料用膠粘劑的安全監(jiān)管提供技術(shù)保障。此外，在發(fā)生衛(wèi)生安全事故后，通過取對應(yīng)批次的膠粘劑樣品分析指紋信息，并與數(shù)據(jù)庫中事先存儲的化學(xué)指紋信息進(jìn)行比對，從而可迅速鎖定衛(wèi)生安全問題的根源。這種利用事先建立指紋信息數(shù)據(jù)庫來實(shí)現(xiàn)食品包裝材料用膠粘劑衛(wèi)生安全管理的技術(shù)，可有效阻止非法物質(zhì)引入膠粘劑中，同時(shí)面臨問題產(chǎn)品追蹤事故原因時(shí)，該方法可大大減少溯源查找的工作量，能夠以較低成本為企業(yè)建立高效的衛(wèi)生安全管理體系O
[0005]該方法摒棄了傳統(tǒng)意義的標(biāo)簽、條碼等溯源方式，采用現(xiàn)代分析檢測等技術(shù)手段建立法規(guī)允許使用的化學(xué)物質(zhì)結(jié)構(gòu)在各類原材料和制品中的特征指紋譜，通過比對和校驗(yàn)來保證產(chǎn)品中所用原料合法合規(guī)，是一套科學(xué)有效的食品軟包裝用膠粘劑衛(wèi)生安全管理的手段和溯源方法。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]膠粘劑根據(jù)組分?jǐn)?shù)量分為單組分和雙組分，其中雙組份膠粘劑包括主膠和固化劑。無論是單組份膠粘劑還是雙組份膠粘劑的上述兩個(gè)組分，都是由主體樹脂、助劑或者進(jìn)一步配以適量溶劑構(gòu)成。
[0007]食品包裝用膠粘劑行業(yè)的產(chǎn)品鏈見附圖1。
[0008]—種食品包裝用膠粘劑安全性指紋法溯源方法，其特征在于，膠粘劑是由多種化合物在一種或幾種助劑的作用下經(jīng)系列化學(xué)反應(yīng)制成主體樹脂后，配以適量溶劑制成；具體包括以下步驟:
[0009](I)利用核磁共振(匪R)、紅外光譜(IR)、氣相色譜(GC)、液相色譜(LC)、高效液相色譜(HPLC)、氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用(GC-MS)、液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用(LC-MS)、元素分析(ICP)、紫外分光光度計(jì)(UV)等分析檢測技術(shù)手段中的一種或多種，對膠粘劑產(chǎn)品的化學(xué)結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征，得到一套專屬性強(qiáng)、特征明顯、重現(xiàn)性好的數(shù)據(jù)和圖譜，作為膠粘劑的數(shù)據(jù)庫。
[0010]采用核磁共振對膠粘劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征，具體操作如下:稱取0.1-0.2g膠粘劑樣品的主膠和固化劑于1.5ml具塞離心管中，加入0.5ml氖代氯仿。采用ECA-600核磁共振譜儀(600MHz，F(xiàn)T變換，日本電子公司)，1H/13C雙探頭，H-NMR工作頻率為600.172MHz。核磁共振測試條件:氫核磁共振頻率SF = 600.172MHz ；數(shù)據(jù)采集參數(shù):譜寬SW = 9000Hz ；脈沖寬度PW= 14.2[us];數(shù)據(jù)點(diǎn)SI = 32768，弛豫延遲時(shí)間=2s ;累加次數(shù)NS = 64，測試溫度為室溫O
[0011](2)分析膠粘劑產(chǎn)品的數(shù)據(jù)和譜圖，分析數(shù)據(jù)和圖譜體現(xiàn)的材料，包括單體和添加劑等，根據(jù)化學(xué)結(jié)構(gòu)峰或數(shù)據(jù)確定單體、添加劑品種，并與法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的可用單體和添加劑品種進(jìn)行比對，將符合規(guī)定的合格產(chǎn)品的指紋信息進(jìn)行備案，構(gòu)建膠粘劑產(chǎn)品的指紋信息數(shù)據(jù)庫；
[0012]或步驟(I)采用已知的符合法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的可用單體和添加劑品種制備的膠粘劑得到的合格產(chǎn)品的指紋信息。
[0013](3)采用與步驟(I)相同的方法，建立后續(xù)待測批次產(chǎn)品的指紋，對指紋信息中的化學(xué)結(jié)構(gòu)峰或數(shù)據(jù)分別與對應(yīng)的產(chǎn)品指紋數(shù)據(jù)庫中備案的合格產(chǎn)品的指紋信息進(jìn)行比對，若指紋信息都基本相符，則產(chǎn)品符合所比對備案的產(chǎn)品；若有一種材料或幾種材料的指紋信息不符，則其產(chǎn)品基本不符合所比對備案的產(chǎn)品，則進(jìn)一步分析與備案指紋不符的材料指紋，確定單體、添加劑品種，并與法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的可用單體和添加劑品種進(jìn)行比對，若同時(shí)不符合法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)，則該材料危害安全性的源頭也得到解決。
[0014]本發(fā)明方法同時(shí)可以判斷同種產(chǎn)品不同批次間的質(zhì)量一致性；
[0015]若指紋比對結(jié)果發(fā)現(xiàn)不一致，則表明產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)發(fā)生變化，可將信息反饋至企業(yè)，企業(yè)可根據(jù)不符合指紋的材料追溯檢查產(chǎn)品的生產(chǎn)原料、配方及工藝變化情況，快速定位問題產(chǎn)生的原因。
【附圖說明】
[0016]圖1食品包裝用膠粘劑行業(yè)的產(chǎn)品鏈；
[0017]圖2膠粘劑樣品Cl的主膠Cl.1的核磁共振譜圖；
[0018]圖3膠粘劑樣品Cl的固化劑Cl.2的核磁共振譜圖；
[0019]圖4膠粘劑樣品C2的主膠C2.1的核磁共振譜圖；
[0020]圖5膠粘劑樣品C2的固化劑C2.2的核磁共振譜圖；
[0021 ]圖6膠粘劑樣品C3的主膠C3.1的核磁共振譜圖；
[0022]圖7膠粘劑樣品C3的固化劑C3.2的核磁共振譜圖。
【具體實(shí)施方式】
[0023]下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明做進(jìn)一步說明，但本發(fā)明并不限于以下實(shí)施例。
[0024]實(shí)施例1產(chǎn)品Cl的衛(wèi)生安全信息追蹤
[0025]產(chǎn)品Cl是膠粘劑的一個(gè)批次產(chǎn)品。首先對產(chǎn)品Cl的主膠Cl.1和固化劑Cl.2分別進(jìn)行構(gòu)成分析，然后將所獲得的指紋信息與符合法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)要求的合格膠粘劑的指紋信息進(jìn)行比對，合格膠粘劑的指紋信息已在指紋譜圖庫中備案。
[0026]具體步驟如下:
[0027](I)分別稱取0.1-0.2g膠粘劑樣品Cl的主膠Cl.1和固化劑Cl.2于1.5ml具塞離心管中，加入0.5ml氘代氯仿。采用ECA-600核磁共振譜儀(600MHz，F(xiàn)T變換，日本電子公司)，1H/13C雙探頭，H-匪R工作頻率為600.172MHz。核磁共振測試條件:氫核磁共振頻率SF =600.172MHz ；數(shù)據(jù)采集參數(shù):譜寬SW = 9000Hz ；脈沖寬度PW= 14.2[us ];數(shù)據(jù)點(diǎn)SI = 32768，弛豫延遲時(shí)間=2s;累加次數(shù)NS = 64，測試溫度為室溫。
[0028]得到譜圖分別為圖2和圖3。
[0029]分析膠粘劑樣品Cl的主膠Cl.1的譜圖(圖2)可知，主膠中含有對苯二甲酸、苯酐、己二酸、二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、二甘醇，各原料的摩爾比為1:0.72:1.36:0.36:
4.84。分析膠粘劑樣品Cl的固化劑Cl.2的譜圖(圖3)可知，固化劑中含有三羥甲基丙烷(TMP)、甲苯二異氰酸酯(TDI)、MD1、二甘醇，各原料的摩爾比為1:1.67:2:1.19。
[0030]法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定:對苯二甲酸、鄰苯二甲酸、MD1、一縮二乙二醇、己二酸、TD1、TMP可用于食品包裝材料用膠粘劑的生產(chǎn)，按生產(chǎn)需要適量使用。
[0031](2)將(I)中所得符合法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)的產(chǎn)品Cl的指紋信息與已經(jīng)備案的合格膠粘劑的指紋信息(采用與步驟(I)相同方法得到的指紋信息)進(jìn)行比對，將比對結(jié)果輸入產(chǎn)品信息數(shù)據(jù)庫。
[0032](3)用戶或監(jiān)察部門通過產(chǎn)品信息數(shù)據(jù)庫可查詢不同批次產(chǎn)品指