聚酯類(lèi)金屬化薄膜的制作方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及一種包括具有熱收縮性的聚酯類(lèi)薄膜層的金屬化薄膜，以及該金屬化薄膜用作薄膜標(biāo)簽的用途，該薄膜標(biāo)簽?zāi)苋〈迟N到玻璃瓶上的紙標(biāo)簽。
【專(zhuān)利說(shuō)明】聚酯類(lèi)金屬化薄膜
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種包括具有熱收縮性的聚酯類(lèi)薄膜層的金屬化薄膜，以及該金屬化薄膜用作薄膜標(biāo)簽的用途，該薄膜標(biāo)簽?zāi)苋〈迟N到玻璃瓶上的紙標(biāo)簽。
【背景技術(shù)】
[0002]考慮到環(huán)境要求和經(jīng)濟(jì)效率，已經(jīng)將聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(PET)瓶或玻璃瓶收集起來(lái)然后循環(huán)利用。在循環(huán)利用PET或玻璃瓶的時(shí)候，除了該P(yáng)ET或玻璃瓶的瓶體以外，應(yīng)當(dāng)分離并去除在其上印有產(chǎn)品名稱(chēng)、成份或其它圖形等并被粘貼到PET或玻璃瓶上的標(biāo)簽。在到目前為止主要使用紙標(biāo)簽的情況下，一直使用工業(yè)用水去除紙標(biāo)簽。更具體地，將收集的PET瓶或玻璃瓶浸入約80°C的含有苛性鈉的工業(yè)用水中，由此去除標(biāo)簽。因此，在循環(huán)利用空瓶過(guò)程中產(chǎn)生了環(huán)境廢水，因而使得環(huán)境法規(guī)需要得到增強(qiáng)。
[0003]因此，增加了對(duì)于由薄膜材料構(gòu)成的標(biāo)簽而不是紙標(biāo)簽的需求。
[0004]同時(shí)，作為能夠被用作標(biāo)簽的薄膜的實(shí)例，有聚氯乙烯類(lèi)的薄膜，但是由于在焚燒的時(shí)候該薄膜會(huì)引起如產(chǎn)生二惡英等的環(huán)境問(wèn)題，所以該薄膜不是優(yōu)選的。因此，作為能夠取代紙標(biāo)簽的一種方式，聚酯類(lèi)的熱收縮薄膜已引起人們注意。
[0005]作為將聚酯類(lèi)的熱收縮薄膜用作標(biāo)簽的一種方法，可以考慮使用不干膠貼片形式的方法，或者像在現(xiàn)有的紙標(biāo)簽上一樣在薄膜上進(jìn)行印刷以使用水溶性的粘合劑粘貼印刷過(guò)的薄膜的方法等。
[0006]作為像紙標(biāo)簽一樣使用粘合劑粘貼上述標(biāo)簽的方法，通常使用包括下列步驟的方法:分離和輸送安裝在吸附式貼標(biāo)簽機(jī)上的每一張標(biāo)簽，使用凹版印刷法將粘合劑涂敷到標(biāo)簽的背面，然后將該標(biāo)簽粘貼到通過(guò)傳送帶傳輸?shù)娜萜魃?。然而，?dāng)在聚酯類(lèi)的熱收縮薄膜標(biāo)簽上形成了印刷層時(shí)，標(biāo)簽本身的卷曲現(xiàn)象可能很?chē)?yán)重，這樣可能很難方便地采用根據(jù)相關(guān)領(lǐng)域粘貼紙標(biāo)簽的工藝。
[0007]此外，在為了阻隔UV等而著色的玻璃瓶(例如啤酒瓶等)中，普通標(biāo)簽的印刷效果可能不夠，在標(biāo)簽是由薄膜材料構(gòu)成的情況下，在使用該標(biāo)簽提高廣告效果方面存在問(wèn)題。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008]技術(shù)問(wèn)題
[0009]本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種聚酯類(lèi)金屬化薄膜，在被用作標(biāo)簽時(shí)，該聚酯類(lèi)金屬化薄膜在保持收縮性的同時(shí)能夠?qū)崿F(xiàn)鮮艷的沉積色彩并提高廣告效果。
[0010]本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種環(huán)保瓶子，通過(guò)將包括上述聚酯類(lèi)金屬化薄膜的標(biāo)簽粘貼到該瓶子上，能夠提高廣告效果，并在回收瓶子時(shí)通過(guò)僅使用熱水除去標(biāo)簽?zāi)軌蚍乐箯U水的產(chǎn)生。
[0011]本發(fā)明的又一個(gè)目的是提供一種制造粘貼了標(biāo)簽的瓶子的方法，雖然使用薄膜標(biāo)簽，但是該方法使輸送標(biāo)簽、將粘合劑涂敷到防卷層上可以在一個(gè)單一工藝中進(jìn)行。[0012]技術(shù)方案
[0013]在一個(gè)總的方面，聚酯類(lèi)金屬化薄膜包括:熱收縮的聚酯類(lèi)薄膜基底；在所述基底上形成的金屬沉積層；在所述金屬沉積層上形成的印刷層；和在所述基底的另一表面上形成的防卷層。
[0014]所述聚酯類(lèi)金屬化薄膜還可以包括在所述印刷層上形成的保護(hù)層。
[0015]所述聚酯類(lèi)金屬化薄膜還可以包括在所述金屬沉積層和印刷層之間形成的底漆層。
[0016]在具體描述中限定的卷曲特性值可以是5.0mm或小于5.0mm。
[0017]所述聚酯類(lèi)金屬化薄膜還可以包括在所述基底和所述防卷層之間的背面金屬沉積層。
[0018]所述聚酯類(lèi)金屬化薄膜的不透明度(%)可以是80%或大于80%。
[0019]所述金屬沉積層的光密度可以為1.0至3.0，所述背面金屬沉積層的光密度可以為 0.2 至 0.8。
[0020]所述防卷層可以是通過(guò)物理或化學(xué)處理熱收縮的聚酯類(lèi)薄膜基底的表面形成的壓花層，或者可以是白色顏料涂層。
[0021]所述防卷層可以是由一種組合物構(gòu)成的層，所述組合物含有至少一種選自聚酰胺樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、聚氯乙烯(PVC)類(lèi)樹(shù)脂、酮樹(shù)脂、氯化橡膠、醋酸乙烯酯樹(shù)月旨、和乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中的樹(shù)脂；至少一種選自芳香烴類(lèi)溶劑、酮類(lèi)溶劑、醋酸酯類(lèi)溶劑、基于氯的溶劑中的溶劑；白色顏料和至少一種選自抗沉淀劑、增稠劑、顏色分離防止劑、顏料分散劑中的添加劑。
[0022]所述保護(hù)層可以是由選自以下中的任何一種所形成的樹(shù)脂層:共聚酯、丙烯酸類(lèi)共聚物、苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸酯共聚物、聚苯乙烯、醋酸乙烯酯、聚酰胺、丙烯酸烷基酯、脲甲醛、環(huán)氧化豆油、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、基于牛油的油酰胺、聚乙二醇二硬脂酸酯、聚偏二乙烯、聚烯烴類(lèi)共聚物、聚氨酯樹(shù)脂和乙烯基類(lèi)樹(shù)脂或其混合物。
[0023]所述熱收縮的聚酯類(lèi)薄膜基底可以包含含有對(duì)苯二甲酸丁二酯重復(fù)單元的聚酯類(lèi)樹(shù)脂。
[0024]所述熱收縮的聚酯類(lèi)薄膜基底可以包含至少一種共聚酯，該共聚酯選自由二羧酸組分和二醇組分獲得的共聚酯中，所述二羧酸組分包括至少一種二羧酸，如對(duì)苯二甲酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二甲酸、二苯醚二甲酸，所述二醇組分包括至少一種二醇，如乙二醇、新戊二醇、丙二醇(propyleneglycol)、亞丙基二醇(trimethylene glycol)、1，4_ 丁二醇、1，6-己二醇、二甘醇、聚亞燒基二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇。
[0025]在所述共聚酯中，在二羧酸單體中對(duì)苯二甲酸單體的比例可以是80摩爾％或多于80摩爾％，在二醇單體中除乙二醇外的其它單體的比例可以是12至24摩爾％。
[0026]所述熱收縮的聚酯類(lèi)薄膜基底可以是單軸取向的熱收縮的聚酯薄膜基底或雙軸取向的熱收縮的聚酯薄膜基底。
[0027]在將所述聚酯類(lèi)金屬化薄膜用90°C的熱水處理10秒的情況下，最大收縮方向上的收縮比率可以是40至80%。
[0028]所述聚酯類(lèi)金屬化薄膜在最大收縮方向上的起始收縮溫度可以是68至94°C，最大收縮溫度可以是80至110°C，并且最大收縮應(yīng)力可以是0.60至1.80kg/mm2。
[0029]所述聚酯類(lèi)金屬化薄膜的總透射率可以為0.01至5.0%。
[0030]所述熱收縮的聚酯類(lèi)薄膜基底的霧度可以為0.3至10%。
[0031]在另一個(gè)總的方面，粘貼了標(biāo)簽的瓶子包括上述的聚酯類(lèi)金屬化薄膜。
[0032]所述聚酯類(lèi)金屬化薄膜可以通過(guò)將瓶子浸入熱水中除去。
[0033]在另一個(gè)總的方面，一種制造粘貼了標(biāo)簽的瓶子的方法包括:將粘合劑涂敷到上述聚酯類(lèi)金屬化薄膜的涂層上；和將涂敷了粘合劑的熱收縮的聚酯金屬化薄膜粘貼到容器上。
[0034]有益效果
[0035]根據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的聚酯類(lèi)金屬化薄膜可以在保持收縮性的同時(shí)實(shí)現(xiàn)鮮艷的沉積色彩從而提高廣告效果。此外，由于該聚酯類(lèi)金屬化薄膜具有合適的不透明度，即使將為最終產(chǎn)品的印刷標(biāo)簽應(yīng)用到有色瓶子上，也不會(huì)反射瓶子的顏色，因此印刷效果可以很優(yōu)異，可以增強(qiáng)印刷圖案的可見(jiàn)性，從而提高了廣告的美學(xué)功能。在使用聚酯類(lèi)金屬化薄膜取代現(xiàn)有的紙標(biāo)簽時(shí)，可以在一條單一的生產(chǎn)線(xiàn)上進(jìn)行標(biāo)簽的輸送以及將粘合劑涂敷到瓶子上，這樣現(xiàn)有的紙標(biāo)簽生產(chǎn)線(xiàn)可以如常使用。此外，在循環(huán)利用瓶子的時(shí)候，由于僅使用熱水就可以除去標(biāo)簽，因此可以防止廢水的產(chǎn)生，使得使用聚酯類(lèi)金屬化薄膜的標(biāo)簽可以是環(huán)境友好的。
【專(zhuān)利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0036]圖1是使用熱應(yīng)力測(cè)試儀通過(guò)觀察實(shí)施例1中獲得的聚酯類(lèi)金屬化薄膜根據(jù)溫度變化在最大收縮方向上的收縮應(yīng)力值的變化獲得的曲線(xiàn)圖。
【具體實(shí)施方式】
[0037]根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方案的聚酯類(lèi)金屬化薄膜包括:熱收縮的聚酯類(lèi)薄膜基底；在所述基底上形成的金屬沉積層；在印刷層上形成的保護(hù)層；和在所述基底的另一表面上形成的防卷層。
[0038]根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)示例性實(shí)施方案的聚酯類(lèi)金屬化薄膜包括:熱收縮的聚酯類(lèi)薄膜基底；在所述基底上形成的金屬沉積層；在所述金屬沉積層上形成的印刷層；在所述印刷層上形成的保護(hù)層；和在所述基底的另一表面上形成的防卷層。
[0039]根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)示例性實(shí)施方案的聚酯類(lèi)金屬化薄膜包括:熱收縮的聚酯類(lèi)薄膜基底；在所述基底上形成的金屬沉積層；在所述金屬沉積層上形成的印刷層；在所述印刷層上形成的底漆層；在所述底漆層上形成的保護(hù)層；和在所述基底的另一表面上形成的防卷層。
[0040]根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)示例性實(shí)施方案的聚酯類(lèi)金屬化薄膜包括:熱收縮的聚酯類(lèi)薄膜基底；在所述基底上形成的金屬沉積層；在所述金屬沉積層上形成的印刷層；在所述基底的另一表面上形成的背面金屬沉積層，和在所述背面金屬沉積層上形成的防卷層。
[0041]根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)示例性實(shí)施方案的聚酯類(lèi)金屬化薄膜包括:熱收縮的聚酯類(lèi)薄膜基底；在所述基底上形成的金屬沉積層；在所述金屬沉積層上形成的印刷層；在所述印刷層上形成的保護(hù)層；在所述基底的另一表面上形成的背面金屬沉積層；和在所述背面金屬沉積層上形成的防卷層。
[0042]根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)示例性實(shí)施方案的聚酯類(lèi)金屬化薄膜包括:熱收縮的聚酯類(lèi)薄膜基底；在所述基底上形成的金屬沉積層；在所述金屬沉積層上形成的底漆層；在所述底漆層上形成的印刷層；在所述印刷層上形成的保護(hù)層；在所述基底的另一表面上形成的背面金屬沉積層；和在所述背面金屬沉積層上形成的防卷層。
[0043]為了更加詳細(xì)地描述本發(fā)明而提供了實(shí)施方案，但是本發(fā)明并不局限于此。
[0044]正如在此所使用的，術(shù)語(yǔ)“熱收縮的聚酯類(lèi)薄膜基底”可以被認(rèn)為是一種含有聚酯類(lèi)樹(shù)脂作為構(gòu)成薄膜的主要基質(zhì)的薄膜基底，并根據(jù)如下原理制備:最大單軸或雙軸取向是通過(guò)低溫單軸或雙軸拉伸形成的，使用熱處理通過(guò)不包括殘余應(yīng)力的釋放過(guò)程而使取向分子鏈的殘余應(yīng)力保持原樣，并且所述薄膜基底是在最終的收縮過(guò)程中通過(guò)殘余應(yīng)力的力量進(jìn)行收縮的。也就是說(shuō)，熱收縮的聚酯類(lèi)薄膜基底包括雙軸取向收縮薄膜和單軸取向收縮薄膜。
[0045]對(duì)如上所述的熱收縮的聚酯類(lèi)薄膜基底的組成沒(méi)有特殊限制。例如，熱收縮的聚酯類(lèi)薄膜基底可以由至少一種共聚酯或均聚酯與該共聚酯的混合物構(gòu)成，所述共聚酯選自由二羧酸組分和二醇組分獲得的共聚酯中，所述二羧酸組分包括至少一種本領(lǐng)域已知的二羧酸，如對(duì)苯二甲酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二甲酸、或二苯醚二甲酸等，所述二醇組分包括至少一種本領(lǐng)域已知的二醇，如乙二醇、新戊二醇、丙二醇、亞丙基二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、二甘醇、聚亞烷基二醇、或1，4-環(huán)己烷二甲醇等。
[0046]所述共聚酯本身可通過(guò)制備聚酯的常用方法制備。例如，可以使用二醇與二羧酸直接反應(yīng)的直接酯化方法，或者使二醇與二羧酸的二甲酯作用的酯交換反應(yīng)方法等。
[0047]在這種情況下，所述共聚酯可以是這樣的共聚酯，其中，在二羧酸單體中對(duì)苯二甲酸單體的比例是80摩爾％或多于80摩爾％，并且在二醇單體中除乙二醇外的其它單體的比例是12至24摩爾％或更多。在共聚酯中，除乙二醇單體以外的單體用來(lái)使聚酯高分子的結(jié)晶性變差從而提高收縮率。在薄膜的制備過(guò)程中，相應(yīng)的單體的比例在上述范圍內(nèi)對(duì)于控制干燥過(guò)程、薄膜的加工性、控制熔化特性和物理性質(zhì)是有利的。
[0048]在本發(fā)明中，共聚酯本身可以通過(guò)制備聚酯的常用方法制備。例如可以使用二醇與二羧酸直接反應(yīng)的直接酯化方法，或者使二醇與二羧酸的二甲酯作用的酯交換反應(yīng)方法
坐寸ο
[0049]根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案，共聚酯的熔點(diǎn)(V )為190至220°C，特性粘度為0.60至
0.75dl/g。在這種情況下，根據(jù)用于制備聚合物的單體的組成，熔點(diǎn)(°C)可以得到控制，并且根據(jù)聚合度可以改變特性粘度。在本發(fā)明中，通過(guò)如上所述控制單體的組成和聚合度可以使用熔點(diǎn)(V )和特性粘度都在上述范圍內(nèi)的共聚酯。
[0050]同時(shí)，作為所述均聚酯，可以使用聚對(duì)苯二甲酸三亞乙酯(polytriethyleneterephthalate)取代聚對(duì)苯二甲酸丁二酯，或者可以將聚對(duì)苯二甲酸三亞乙酯與聚對(duì)苯二甲酸丁二酯一起使用。
[0051]在制備熱收縮的聚酯類(lèi)薄膜基底的過(guò)程中，為了提高滑性(slip property)，可以加入潤(rùn)滑劑如二氧化娃、二氧化鈦、石英粉(silica powder)或碳酸韓等，并且根據(jù)需要可以加入各種添加劑如抗靜電劑、抗老化劑、UV阻隔劑、顏料。[0052]同時(shí)，在薄膜形成工藝或后加工工藝中為了提高生產(chǎn)率，需要通過(guò)高速卷繞或纏繞長(zhǎng)薄膜將熱收縮的聚酯類(lèi)薄膜基底制成薄膜卷。在這種情況下，熱收縮的聚酯類(lèi)薄膜基底在表面層上可以包括含有抗靜電劑的在線(xiàn)涂層(in-line coating layer)。
[0053]正如在此所使用的，術(shù)語(yǔ)“在線(xiàn)涂層”可被本領(lǐng)域技術(shù)人員認(rèn)為是在擠出聚酯樹(shù)脂形成薄膜的工藝中的任何一個(gè)過(guò)程中進(jìn)行涂層工藝形成的層。
[0054]在含有抗靜電劑的在線(xiàn)涂層是在上述的薄膜表面層上形成的情況下，通過(guò)降低由摩擦產(chǎn)生的靜電可以消除在薄膜卷的纏繞工藝中薄膜相互粘著的現(xiàn)象，這對(duì)于方便地排出薄膜卷纏繞工藝中引入的空氣是有利的。而且，避免了在印刷工藝中印刷卷和薄膜之間由于摩擦產(chǎn)生的靜電導(dǎo)致的印刷缺陷，并且消除了在后加工工藝中由于靜電導(dǎo)致的薄膜相互粘著的現(xiàn)象，從而可以控制進(jìn)料缺陷。
[0055]對(duì)抗靜電劑的種類(lèi)沒(méi)有特殊限制。其實(shí)例可以包括季銨化合物、表示為RSO3Na的烷基磺酸鹽化合物、表示為ROSO3Na的烷基硫酸鹽化合物或磷酸烷基酯化合物等?；谛纬稍诰€(xiàn)涂層的溶液中的活性成分，抗靜電劑的含量是0.1至1.5重量％，這對(duì)于印刷工藝、成卷工藝(tubing process)和熱收縮過(guò)程中使由于摩擦產(chǎn)生的外來(lái)物質(zhì)的生成量最小化從而獲得優(yōu)異的加工性和抗靜電性是優(yōu)選的。
[0056]同時(shí)，考慮到結(jié)合力和粘合力，所述在線(xiàn)涂層可以含有粘結(jié)劑樹(shù)脂。在這種情況下，對(duì)所述粘結(jié)劑樹(shù)脂沒(méi)有特殊限制，但是所述粘結(jié)劑樹(shù)脂可以鑒于成卷工藝過(guò)程中溶劑中的溶解性進(jìn)行選擇。
[0057]可考慮的粘結(jié)劑樹(shù)脂的實(shí)例可以包括聚酯類(lèi)樹(shù)脂、丙烯酸類(lèi)-聚酯共聚物(acryl-polyester copolymer)和共聚酯類(lèi)樹(shù)脂等。
[0058]考慮到在形成金屬沉積層時(shí)要實(shí)現(xiàn)鮮艷的沉積色彩，優(yōu)選所述熱收縮的聚酯類(lèi)薄膜基底的霧度為0.3至10.0%。
[0059]熱收縮的聚酯類(lèi)薄膜基底的厚度沒(méi)有特殊的限制，但是一般可為35至65 μ m，優(yōu)選40至60 μ m，當(dāng)將通過(guò)完成沉積和印刷得到的最終產(chǎn)品粘貼到瓶子上時(shí)，該厚度對(duì)于滿(mǎn)足剛度、實(shí)現(xiàn)標(biāo)簽進(jìn)料的穩(wěn)定性和將標(biāo)簽粘貼到瓶子上的均勻性是有利的。
[0060]如上所述，本發(fā)明的實(shí)施方案也可以包括雙軸取向收縮的薄膜以及單軸取向收縮的薄膜，但不局限于此。然而，雙軸取向收縮的薄膜對(duì)于在制造標(biāo)簽或?qū)?biāo)簽粘貼到瓶子上等，以及從瓶子上去除標(biāo)簽的工藝中可以進(jìn)一步降低卷曲現(xiàn)象是有利的。
[0061]同時(shí)，根據(jù)本發(fā)明的聚酯類(lèi)金屬化薄膜包括在所述熱收縮的聚酯類(lèi)薄膜基底上形成的金屬沉積層。此外，根據(jù)需要，聚酯類(lèi)金屬化薄膜還可以包括在所述基底的另一表面上形成的背面金屬沉積層。在形成印刷層時(shí)，位于根據(jù)本發(fā)明的金屬化薄膜的表面上的金屬沉積層是用于提高廣告效果的層，而在另一表面上的背面金屬層具有防止金屬化薄膜翹曲的功能。
[0062]優(yōu)選所述聚酯類(lèi)金屬化薄膜包括在所述基底的兩個(gè)表面上的金屬沉積層并且具有如下定義的為5_的卷曲特性值。
[0063]考慮到這一點(diǎn)，在防卷層是含有溶劑的涂層如白色顏料涂層的情況下，如下定義的卷曲特性值可以?xún)?yōu)選是5mm或小于5mm。
[0064]卷曲特性值:
[0065]將經(jīng)過(guò)各種加工過(guò)程的熱收縮的聚酯金屬化薄膜放置在平的玻璃板上，在將尺子放置在金屬化薄膜上時(shí)，使用切刀無(wú)損地沿橫向以20cm的長(zhǎng)度對(duì)所述薄膜進(jìn)行切割，由此形成第一切割線(xiàn)。然后，使用尺子和切刀基于所述第一切割線(xiàn)的中心點(diǎn)無(wú)損地沿縱向(垂直于所述第一切割線(xiàn)的方向)以20cm的長(zhǎng)度再次對(duì)所述薄膜進(jìn)行切割，由此形成第二切割線(xiàn)。此后，在橫向和縱向分別形成四條自所述第一和第二切割線(xiàn)之間的交點(diǎn)起長(zhǎng)度為IOcm的切割線(xiàn)。針對(duì)該在橫向和縱向具有4條切割線(xiàn)的金屬化薄膜，為了確認(rèn)切割完成，通過(guò)沿垂直方向抬高該金屬化薄膜來(lái)確認(rèn)切割狀態(tài)。將該金屬化薄膜再次放置于平的玻璃板上，在對(duì)應(yīng)于切割線(xiàn)的交點(diǎn)的四條邊的每一條邊處，測(cè)量邊角部分自平坦表面隆起而向上翹曲的垂直高度。在這種情況下，在將沉積層設(shè)定為上表面的情況下和在將沉積層設(shè)定為下表面的情況下分別進(jìn)行測(cè)量之后，顯示最大高度的值被定義為“卷曲特性值”。卷曲特性值中的負(fù)值定義為在與向上翹曲的部分的垂直高度反方向上的垂直高度。
[0066]在如上定義的卷曲特性值是5mm或小于5mm的情況下,在使用根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案的金屬化薄膜作為標(biāo)簽時(shí)可以容易地進(jìn)行粘合工藝。
[0067]優(yōu)選,卷曲特性值可以是2mm或小于2mm。
[0068]根據(jù)優(yōu)選的實(shí)施方案，為了滿(mǎn)足如上定義的卷曲特性值，可以控制兩個(gè)表面上形成的金屬沉積層的厚度。
[0069]作為一個(gè)實(shí)例，在所述基底的一個(gè)表面上形成金屬沉積層，使其具有允許光密度為1.0至3.0的厚度。下文中，將位于所述表面上的這個(gè)金屬沉積層稱(chēng)為“表面金屬沉積層”。就沉積工藝的穩(wěn)定性和實(shí)現(xiàn)屏蔽效果而言，該表面金屬沉積層的厚度是20至90nm，優(yōu)選，40至70nm是有利的。
[0070]在所述基底的另一表面上形成金屬沉積層，使其具有允許光密度為0.2至0.8的厚度。下文中，將位于所述基底的背面上的金屬沉積層稱(chēng)為“背面金屬沉積層”。為了使標(biāo)簽保持平坦，優(yōu)選該背面金屬沉積層的厚度是5至25nm，優(yōu)選為10至20nm。
[0071]在表面或背面金屬沉積層中使用的金屬的實(shí)例可以包括41、211、]\%、511、11、111、(>、N1、Cu、Pb和Fe。其中，Al、Zn和Mg可以是優(yōu)選的，特別是，從生產(chǎn)率的角度看，Al可以是最優(yōu)選的。
[0072]就沉積工藝的穩(wěn)定性和實(shí)現(xiàn)屏蔽效果而言,金屬沉積層的厚度是20至90nm，優(yōu)選40至70nm是有利的。
[0073]盡管對(duì)形成金屬沉積層的方法沒(méi)有特殊限制，但是可以使用物理沉積法如真空沉積法、濺射法或離子電鍍法等，或化學(xué)沉積法如化學(xué)氣相沉積(CVD)法等。
[0074]如上所述，當(dāng)在在熱收縮的聚酯類(lèi)基底薄膜上形成金屬沉積層時(shí)，為了實(shí)現(xiàn)鮮艷的沉積色彩，熱收縮的聚酯類(lèi)基底薄膜可以?xún)?yōu)選是透明的。當(dāng)在此透明基底上形成金屬沉積層時(shí)，由于反光作用似乎金屬沉積層阻斷了光線(xiàn)，但是實(shí)際上，僅利用該金屬沉積層防止反射的作用是有限的。
[0075]考慮到這一點(diǎn)，根據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的金屬化薄膜的不透明度可以是80%或大于80%，優(yōu)選90至100%。在這種情況下，不會(huì)反射瓶子的顏色，使得印刷效果優(yōu)異、所印刷的圖案的可見(jiàn)性提高，從而提高了廣告的美學(xué)功能。
[0076]考慮到這一點(diǎn)，根據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的聚酯類(lèi)金屬化薄膜包括在金屬沉積層上形成的印刷層。
[0077]在印刷層上以字母或圖形印有與填充到容器中的內(nèi)容物有關(guān)的條目、廣告和警示語(yǔ)，其用于促銷(xiāo)產(chǎn)品。作為形成上述印刷層的方法，可以使用本領(lǐng)域已知的方法。例如，可以使用凹版印刷法、柔版印刷法或絲網(wǎng)印刷法等。就實(shí)現(xiàn)印刷層的功能并防止該印刷層破裂而言，優(yōu)選印刷層的厚度是0.5至10 μ m。
[0078]根據(jù)需要，在金屬沉積層和印刷層之間還可以包括底漆層。所述底漆層可以提高金屬沉積層和印刷層之間的粘合強(qiáng)度從而賦予印刷層耐擦傷性，并且在除去瓶子上的標(biāo)簽的瓶子清洗工藝中用于防止由于分離印刷層而產(chǎn)生的污染。上述底漆層可以鑒于印刷層進(jìn)行適當(dāng)?shù)剡x擇，但不局限于此。
[0079]此外，為了獲得粘合強(qiáng)度，在形成金屬沉積層之前，可以對(duì)所述熱收縮的聚酯類(lèi)薄膜基底的表面進(jìn)行電暈處理、火焰處理、等離子體處理、輝光放電處理或表面粗化處理等。
[0080]此外，在所述印刷層上還可以形成保護(hù)層，除了保護(hù)該印刷層外，所述保護(hù)層賦予金屬沉積層耐候性或耐久性。對(duì)保護(hù)層的組成沒(méi)有特殊限制。例如，保護(hù)層可以是由選自以下中的任一種所形成的樹(shù)脂層:共聚酯、丙烯酸類(lèi)共聚物、苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸酯共聚物、聚苯乙烯、醋酸乙烯酯、聚酰胺、丙烯酸烷基酯、脲甲醛、環(huán)氧化豆油、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、基于牛油的油酰胺、聚乙二醇二硬脂酸酯、聚偏二乙烯、聚烯烴類(lèi)共聚物、聚氨酯樹(shù)脂和乙烯基類(lèi)樹(shù)脂或其混合物。
[0081]就保護(hù)層的涂層穩(wěn)定性和干燥工藝的穩(wěn)定性而言，所述保護(hù)層的厚度為0.1至5.0 μ m，優(yōu)選0.3至1.0ym可以是有利的。
[0082]而且，為了使用根據(jù)本發(fā)明的聚酯類(lèi)金屬化薄膜作為標(biāo)簽，在將粘合劑涂敷到標(biāo)簽的背面上后，將標(biāo)簽粘貼到容器上。在這種情況下，為了方便粘合工藝，標(biāo)簽應(yīng)該是平的，粘合劑易于干燥，并應(yīng)當(dāng)滿(mǎn)足適當(dāng)?shù)钠帘涡阅堋?br> [0083]因此，聚酯類(lèi)金屬化薄膜包括在所述熱收縮的聚酯類(lèi)薄膜基底的另一表面上形成的防卷層。
[0084]所述防卷層可以是通過(guò)物理或化學(xué)處理熱收縮的聚酯類(lèi)薄膜基底的表面形成的壓花層，或者可以是白色顏料涂層。
[0085]在壓花層是通過(guò)物理或化學(xué)處理熱收縮的聚酯類(lèi)薄膜基底的表面所形成的情況下，當(dāng)將粘合劑涂敷到金屬化薄膜上并且將該金屬化薄膜粘貼到瓶子上然后進(jìn)行干燥時(shí)，由于在壓花層中形成了空氣層，因此可以提高干燥效率并且縮短干燥時(shí)間。
[0086]所述防卷層可以是單獨(dú)的涂層而不是上述的壓花層。更加具體地，防卷層可以是白色顏料涂層。在形成白色顏料涂層的情況下，可以改善金屬化薄膜的屏蔽性能，并且可以獲得由于表面粗糙產(chǎn)生的微壓印效果，使得可以提高涂敷到薄膜上的粘合劑的干燥效率并縮短其干燥時(shí)間。
[0087]同時(shí)，在將紙標(biāo)簽特別是一張紙標(biāo)簽粘貼到玻璃瓶上等的已知方法的一個(gè)實(shí)例中，當(dāng)其上形成有印刷層并具有預(yù)定尺寸的標(biāo)簽與吸附式貼標(biāo)簽機(jī)分離后，連續(xù)進(jìn)行使用凹版印刷法將粘合劑涂敷到標(biāo)簽的背面上，然后將該標(biāo)簽粘貼到通過(guò)傳送帶傳輸?shù)娜萜魃系墓に?這被稱(chēng)為“在線(xiàn)粘合工藝”)。在紙標(biāo)簽的情況下，即使在印刷層形成后也可以保持適當(dāng)?shù)钠街倍?，但是在所述熱收縮的聚酯類(lèi)薄膜的情況下，當(dāng)在基底的一個(gè)表面上形成了印刷層時(shí)，由于稀釋顏料的溶劑，薄膜的卷曲現(xiàn)象可能變得嚴(yán)重。因此，對(duì)于根據(jù)相關(guān)領(lǐng)域使用紙標(biāo)簽的瓶子生產(chǎn)商和酒類(lèi)生產(chǎn)商等來(lái)說(shuō)應(yīng)用薄膜標(biāo)簽可能是困難的。
[0088]考慮到這個(gè)困難，所述防卷層可以是由一種組合物構(gòu)成的層，所述組合物含有選自如聚酰胺樹(shù)脂、聚氯乙烯(PVC)類(lèi)樹(shù)脂、酮樹(shù)脂、氯化橡膠、丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的樹(shù)脂中的至少一種樹(shù)脂；至少一種選自芳香烴類(lèi)溶劑、酮類(lèi)溶齊U、醋酸酯類(lèi)溶劑、基于氯的溶劑中的溶劑；白色顏料和如抗沉淀劑、增稠劑、顏色分離防止劑或顏料分散劑等的添加劑。
[0089]當(dāng)所述防卷層是由上述組合物在基底薄膜的另一表面上形成時(shí)，可以顯示出適當(dāng)?shù)钠帘涡Ч⒛苋菀椎乜刂茻崾湛s的聚酯類(lèi)薄膜基底的卷曲現(xiàn)象。
[0090]就防卷層的涂布穩(wěn)定性、干燥工藝的穩(wěn)定性和防止由溶劑導(dǎo)致的標(biāo)簽的翹曲現(xiàn)象而言，優(yōu)選如上所述的防卷層的厚度是0.1至5.0 μ m,優(yōu)選0.4至2.0 μ m。
[0091]同時(shí)，優(yōu)選在根據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的包括如上所述的防卷層的金屬化薄膜中，如下定義的卷曲特性值是5.0mm或少于5.0mm。
[0092]卷曲特性值:
[0093]將經(jīng)過(guò)各種加工工藝的熱收縮的聚酯金屬化薄膜放置在平的玻璃板上，在將尺子放置在金屬化薄膜上時(shí)使用切刀無(wú)損地沿橫向以20cm的長(zhǎng)度對(duì)該薄膜進(jìn)行切割，由此形成第一切割線(xiàn)。然后，使用尺子和切刀基于所述第一切割線(xiàn)的中心點(diǎn)無(wú)損地沿縱向(垂直于所述第一切割線(xiàn)的方向)以20cm的長(zhǎng)度再次對(duì)所述薄膜進(jìn)行切割，由此形成第二切割線(xiàn)。此后，在橫向和縱向上分別形成了四條自所述第一和第二切割線(xiàn)之間的交點(diǎn)起長(zhǎng)度為IOcm的切割線(xiàn)。針對(duì)在橫向和縱向上具有4條切割線(xiàn)的金屬化薄膜，為了確認(rèn)切割完成，通過(guò)在垂直方向抬高該金屬化薄膜來(lái)確認(rèn)切割狀態(tài)。將該金屬化薄膜再次放置于平的玻璃板上，在對(duì)應(yīng)于切割線(xiàn)交點(diǎn)的四條邊的每一條邊處，測(cè)量邊角部分自平坦表面隆起而向上翹曲的垂直高度。在這種情況下，在將沉積層設(shè)定為上表面的情況下和在將沉積層設(shè)定為下表面的情況下分別進(jìn)行了測(cè)量之后，將顯示最大高度的值定義為“卷曲特性值”。
[0094]在如上定義的卷曲特性值是3mm或少于3mm的情況下，在將根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案的金屬化薄膜用作標(biāo)簽時(shí)可以容易地進(jìn)行粘合工藝。
[0095]當(dāng)將滿(mǎn)足上述構(gòu)造的根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案的聚酯類(lèi)金屬化薄膜用90°C的熱水處理10秒鐘時(shí)，最大收縮方向的收縮比率可以是40到80%。
[0096]在使用粘合劑將熱收縮薄膜粘貼到瓶子上等作為標(biāo)簽后，在回收空瓶以循環(huán)利用回收的瓶子時(shí)，上述熱水收縮比率范圍可以有利于使用熱水分離標(biāo)簽的工藝中方便分離并使與瓶子分離并掉入瓶子內(nèi)的收縮薄膜卷曲并易于排出。
[0097]更具體地，在將所述聚酯類(lèi)金屬化薄膜用90°C的熱水處理10秒鐘的情況下，當(dāng)最大收縮方向的收縮比率小于40%時(shí)，收縮需要的時(shí)間會(huì)增加，收縮時(shí)產(chǎn)生的收縮應(yīng)力可能會(huì)變?nèi)酰沟脴?biāo)簽可能不會(huì)與容器分離。因此，當(dāng)使用該聚酯類(lèi)金屬化薄膜作為標(biāo)簽時(shí)，為了回收瓶子除去標(biāo)簽時(shí)的分離效率可能降低，需要另外的工藝除去未分離的標(biāo)簽，使得能量消耗可能增加。在另一方面，當(dāng)最大收縮方向的收縮比率大于80 %時(shí)，在制造基底薄膜時(shí)為了提高收縮比率，由于需要增加橫向的拉伸比率，金屬化薄膜可能常常發(fā)生斷裂，使得形成基底薄膜時(shí)產(chǎn)率可能迅速下降，這樣很難保持經(jīng)濟(jì)效益。另外，由于基底薄膜的收縮速度過(guò)高使得薄膜的卷曲現(xiàn)象變得嚴(yán)重，因此，在清洗工藝中當(dāng)標(biāo)簽從瓶子上分離并去除時(shí)，該標(biāo)簽可能落到空瓶?jī)?nèi)，這樣可能難以將標(biāo)簽從瓶子里排出來(lái)，從而帶來(lái)分離和除去工藝中的問(wèn)題。
[0098]進(jìn)一步地，在聚酯類(lèi)金屬化薄膜在最大收縮方向的起始收縮溫度是68至94°C的情況下，當(dāng)該聚酯類(lèi)薄膜被用作標(biāo)簽時(shí)，在除去標(biāo)簽以循環(huán)利用瓶子時(shí)，使用較短的時(shí)間就可以容易地除去標(biāo)簽。這里，可以如下定義起始收縮溫度。
[0099]起始收縮溫度:在曲線(xiàn)圖中收縮應(yīng)力等于起始載荷的收縮應(yīng)力處的起始溫度，所述的曲線(xiàn)圖是通過(guò)在預(yù)定的起始載荷下在室溫下固定薄膜，隨后在以預(yù)定的加熱速率進(jìn)行加熱時(shí)測(cè)量薄膜收縮時(shí)的應(yīng)力，而以曲線(xiàn)圖的形式表示收縮應(yīng)力隨溫度變化所獲得的。
[0100]作為能夠?qū)崿F(xiàn)上述曲線(xiàn)圖的測(cè)量設(shè)備的實(shí)例，有熱應(yīng)力測(cè)試儀。
[0101]例如，為了使用熱應(yīng)力測(cè)試儀來(lái)確定金屬化薄膜隨溫度變化的熱收縮特性，首先，在預(yù)定的載荷下固定薄膜后，在以預(yù)定的加熱速率加熱時(shí)測(cè)量根據(jù)溫度變化由收縮導(dǎo)致的應(yīng)力變化。
[0102]在圖1中顯示了按照上述方法測(cè)量曲線(xiàn)圖的一個(gè)實(shí)例。參考圖1，起始點(diǎn)表示最初設(shè)定的載荷值LS。當(dāng)溫度升高時(shí)，開(kāi)始時(shí)，薄膜變軟，使得應(yīng)力值相比起始載荷值Ls下降，但是當(dāng)溫度達(dá)到預(yù)定的溫度時(shí)，薄膜開(kāi)始收縮同時(shí)變緊。此時(shí)，觀察到收縮應(yīng)力值等于起始載荷Ls，并將此處的溫度定義為起始收縮溫度Ts。
[0103]在根據(jù)本發(fā)明的熱收縮的聚酯類(lèi)薄膜中，上述的最大收縮方向的起始收縮溫度是68至94°C。在起始收縮溫度低于68°C的情況下，夏天在最終產(chǎn)品的分發(fā)和儲(chǔ)存過(guò)程中，標(biāo)簽可能與瓶子部分分離，這對(duì)最終產(chǎn)品的外觀可能具有負(fù)面影響，而在起始收縮溫度高于94°C的情況下，在用熱水除去標(biāo)簽的過(guò)程中，需要高溫和很長(zhǎng)的一段時(shí)間，從而提高了工藝成本。
[0104]此外，觀察到根據(jù)本發(fā)明的聚酯類(lèi)金屬化薄膜在最大收縮方向的最大收縮溫度在80到110°C的范圍內(nèi)。這里，可以將最大收縮溫度定義為曲線(xiàn)圖中顯示最大收縮應(yīng)力值處的起始溫度，該曲線(xiàn)圖是通過(guò)在預(yù)定的起始載荷下在室溫下固定薄膜，隨后在以預(yù)定的加熱速率進(jìn)行加熱時(shí)測(cè)量薄膜收縮時(shí)的應(yīng)力，而以曲線(xiàn)圖的形式表示收縮應(yīng)力隨溫度變化所獲得的。
[0105]此外，此時(shí)的收縮應(yīng)力值被定義為最大收縮應(yīng)力，并且該值可以是0.60至
1.80kg/mm2。
[0106]參考圖1中所示的通過(guò)使用熱應(yīng)力測(cè)試儀獲得的隨溫度變化的收縮應(yīng)力值變化的曲線(xiàn)圖，當(dāng)收縮薄膜開(kāi)始收縮時(shí)，收縮應(yīng)力值的曲線(xiàn)上升到預(yù)定溫度，而且收縮應(yīng)力值的曲線(xiàn)經(jīng)過(guò)溫度T (Smax)下降,在溫度T (Smax)處顯示最大收縮應(yīng)力值Smax。
[0107]這里，當(dāng)顯示最大收縮應(yīng)力值Smax處的溫度T(Smax)高時(shí)，在進(jìn)行熱水處理以除去標(biāo)簽時(shí)，需要高溫或較長(zhǎng)的一段時(shí)間。
[0108]就這一點(diǎn)而言，在根據(jù)本發(fā)明的聚酯類(lèi)金屬化薄膜中，在主收縮方向的最大收縮溫度可以是80至110°C，并且最大收縮溫度低是有利的。而且，就標(biāo)簽的分離力而言，最大收縮應(yīng)力是0.60至1.80kg/mm2是有利的。
[0109]此外，根據(jù)本發(fā)明的聚酯類(lèi)金屬化薄膜的總透射率優(yōu)選可以是0.01至5.0%，以使容器中的物質(zhì)避光并通過(guò)屏蔽能力提高印刷效果。
[0110]對(duì)根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案的聚酯類(lèi)金屬化薄膜的制備方法沒(méi)有特殊限制。例如，可以通過(guò)在熱收縮的聚酯薄膜基底的一個(gè)表面上真空沉積例如鋁等的金屬來(lái)形成金屬沉積層。然后，在所述金屬沉積層上形成印刷層。在這種情況下，例如可以使用凹版印刷機(jī)通過(guò)5次印刷形成印刷層。同時(shí)，從提高印刷層的抗刮性并防止印刷層與金屬沉積層分離的角度看，例如，可以在使用凹版印刷機(jī)在印刷層上另外涂布用于形成上述保護(hù)層的組合物之后，或在金屬沉積層上形成保護(hù)層之后，形成印刷層。此外，可以使用上述形成防卷層的溶液在熱收縮的聚酯薄膜基底的另一表面上形成防卷層。
[0111]當(dāng)金屬沉積在具有熱收縮性能的聚酯薄膜的一個(gè)表面上時(shí)，通常可以在金屬可以被汽化的1200°C或更高的溫度下進(jìn)行沉積，進(jìn)行沉積的腔室內(nèi)的真空度可以?xún)?yōu)選保持在10_2托以上。作為沉積方法，可以使用通用的裝置，可以使用本領(lǐng)域中已知的使用坩堝式裝置或船式裝置等的方法。
[0112]作為形成印刷層的裝置，可以使用通用的裝置。例如，所述印刷層可以通過(guò)本領(lǐng)域內(nèi)已知的方法例如凹版印刷法或柔版印刷法等形成。
[0113]根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案的聚酯類(lèi)金屬化薄膜可以用作取代紙標(biāo)簽的標(biāo)簽。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案，本發(fā)明提供了一種在其上粘貼了包括上述聚酯類(lèi)金屬化薄膜的標(biāo)簽的瓶子。
[0114]作為將包括聚酯類(lèi)金屬化薄膜的標(biāo)簽粘貼到玻璃瓶等上的方法，可以使用根據(jù)相關(guān)領(lǐng)域的粘貼紙標(biāo)簽的方法。然而，作為粘合劑，考慮到薄膜材料和環(huán)境因素可以使用水溶性的粘合劑。在將水溶性的粘合劑涂敷到聚酯類(lèi)金屬化薄膜標(biāo)簽(其以單片形式的標(biāo)簽被輸送)的涂料表面上并將該涂敷了粘合劑的表面粘貼到由傳送帶傳輸?shù)钠孔由系那闆r下，可以制造在其上粘貼了聚酯類(lèi)金屬化薄膜標(biāo)簽(作為單片形式的標(biāo)簽)的瓶子。
[0115]在回收和循環(huán)利用如上所述制造的粘貼了標(biāo)簽的瓶子時(shí)，通過(guò)將瓶子浸入熱水中來(lái)進(jìn)行聚酯類(lèi)金屬化薄膜的去除。在這種情況下，約70至90°C的熱水溫度可以是足夠的。
[0116]下文，將詳細(xì)描述本發(fā)明的實(shí)施例，但是本發(fā)明的范圍不限于這些實(shí)施例中。
[0117]在本發(fā)明中使用的評(píng)價(jià)方法如下:
[0118](I)熱收縮率
[0119]將薄膜基底和金屬化薄膜各自切割成在最大收縮方向(TD:橫向)和與其垂直的方向(MD:縱向)尺寸為15mm(MD) X400mm(TD)的長(zhǎng)方形，并且通過(guò)在TD方向距離兩個(gè)末端間隔50mm的點(diǎn)沿MD方向畫(huà)實(shí)線(xiàn)制得具有300mm有效測(cè)量距離的樣品。然后，使用鑷子等抓住TD方向距離樣品任何一個(gè)末端50mm內(nèi)的一個(gè)點(diǎn)將整個(gè)樣品在沒(méi)有載荷的條件下完全浸入到90°C ±0.5°C熱水中，在這種狀態(tài)下，使樣品熱收縮10秒鐘，而后在室溫下使該樣品松開(kāi)I分鐘。此后，測(cè)量TD方向由起始的實(shí)線(xiàn)表示的300mm的間隔縮減的長(zhǎng)度，并根據(jù)下面等式I計(jì)算該薄膜在最大收縮方向(TD方向)的熱收縮率。
[0120]〈等式1>
[0121]熱收縮率(％ ) = (300mm —收縮后的長(zhǎng)度/300mm) X 100
[0122](2)厚度測(cè)量
[0123]通過(guò)浸入液氮中使薄膜樣品迅速冷凍之后，薄膜樣品在液氮中破裂，使用掃描電子顯微鏡(SEM，Jeol Inc.6700F)測(cè)量其截面。此外，通過(guò)調(diào)節(jié)放大倍數(shù)并使用比例尺測(cè)量構(gòu)成薄膜的每一層的厚度。
[0124]并且，針對(duì)總的寬度使用測(cè)厚儀以5cm的間隔測(cè)量薄膜基底和金屬化薄膜各自的厚度之后，計(jì)算除了最大值和最小值外所測(cè)量的值的平均值作為厚度。
[0125](3)霧度
[0126]根據(jù)ASTM D-1003測(cè)量霧度。從聚酯薄膜的2個(gè)邊緣部分和其中心部分隨機(jī)截取7個(gè)部分并分別切割成5cmX5cm的尺寸后，將每一塊切割部分置于霧度計(jì)(NipponDenshoku,NDH5000)中并根據(jù)ASTM設(shè)定測(cè)量方法。此后，通過(guò)透射光測(cè)量霧度(％)，計(jì)算除了最大和最小值外的5個(gè)值的平均值作為霧度。
[0127](4)總透射率
[0128]根據(jù)ASTM D-1003測(cè)量總透射率。從聚酯金屬化薄膜的2個(gè)邊緣部分和其中心部分隨機(jī)截取7個(gè)部分并分別切割成5cmX 5cm的尺寸之后，將每一塊切割部分放置到霧度計(jì)(Nippon Denshoku, NDH5000)中并根據(jù)ASTM設(shè)定測(cè)量方法。之后，通過(guò)安裝樣品以使光入射到金屬沉積層上并向防卷層傳輸來(lái)測(cè)量總透射率(％)，計(jì)算除了最大和最小值外的5個(gè)值的平均值作為總透射率。
[0129](5)不透明度
[0130]根據(jù)ASTM D-1003測(cè)量不透明度。從聚酯金屬化薄膜的2個(gè)邊緣部分和其中心部分隨機(jī)截取7個(gè)部分并分別切割成5cmX 5cm的尺寸之后，將每一塊切割部分放置到薄膜透明度計(jì)(系列6000)中并根據(jù)ASTM設(shè)定測(cè)量方法。之后，通過(guò)安裝樣品以使光入射到金屬沉積層上并向防卷層傳輸來(lái)測(cè)量不透明度(％)，計(jì)算除了最大和最小值外的5個(gè)值的平均值作為不透明度(%)。
[0131](6)起始收縮溫度、最大收縮溫度和最大收縮應(yīng)力
[0132]用于分析根據(jù)本發(fā)明的聚酯類(lèi)金屬化薄膜在最大收縮方向的起始收縮溫度、最大收縮溫度和最大收縮應(yīng)力的原理，和由此得到的起始收縮溫度、最大收縮溫度和最大收縮應(yīng)力將在下面進(jìn)行定義。
[0133]I)原理
[0134]高分子鏈在拉伸過(guò)程中定向并結(jié)晶，并具有分成結(jié)晶區(qū)和非晶區(qū)的結(jié)構(gòu)。當(dāng)拉伸的高分子受熱時(shí)，會(huì)發(fā)生存留在高分子鏈中的應(yīng)力的松弛現(xiàn)象和回復(fù)到其原始形狀的收縮現(xiàn)象。抑制上述收縮的力稱(chēng)為收縮應(yīng)力，并且收縮應(yīng)力越高，在相同的條件下根據(jù)溫度的收縮力也越高。
[0135]在室溫和預(yù)定的起始載荷下固定薄膜后，當(dāng)以預(yù)定的加熱速率加熱薄膜時(shí)，由于樣品的膨脹和收縮，根據(jù)溫度變化的應(yīng)力變化通過(guò)使用線(xiàn)性差動(dòng)變壓器(LVDT)的檢測(cè)方法可以推導(dǎo)得到。使用該原理可以獲得關(guān)于根據(jù)溫度變化的薄膜收縮應(yīng)力的信息。在這種情況下，由于加熱速率取決于高分子鏈的殘余應(yīng)力松弛速率，因此在本發(fā)明中，以2.50C /秒的加熱速率測(cè)量根據(jù)溫度變化的收縮應(yīng)力值。
[0136]所測(cè)量的值的曲線(xiàn)圖顯示圖1中所示的形狀。這里，首次觀察到收縮應(yīng)力值等于起始載荷值Ls處的溫度被定義為起始收縮溫度Ts，對(duì)應(yīng)于所得的曲線(xiàn)圖的峰的值處的溫度被定義為最大收縮溫度T (Smax),并且T (Smax)處的應(yīng)力值被定義為最大收縮應(yīng)力Smax。作為實(shí)現(xiàn)上述原理的設(shè)備的實(shí)例，在下面的實(shí)施例和比較例中使用了熱應(yīng)力測(cè)試儀(KE-2，Kanebo Eng.)。
[0137]使用熱應(yīng)力測(cè)試儀(KE-2，Kanebo Eng.)在0.125kg/mm2的起始載荷下固定寬度為4mm(MD方向)且長(zhǎng)度為50mm(TD方向)的薄膜樣品后，在以2.5°C /秒的加熱速率加熱的同時(shí)測(cè)量根據(jù)溫度的收縮應(yīng)力，由此獲得一個(gè)曲線(xiàn)圖。
[0138]在該曲線(xiàn)圖中，首次觀察到收縮應(yīng)力值等于0.125kg/mm2的起始載荷處的溫度被定義為起始收縮溫度Ts，開(kāi)始出現(xiàn)最大收縮應(yīng)力值處的溫度被定義為最大收縮溫度T (Smax),并且在T (Smax)處的應(yīng)力值被定義為最大收縮應(yīng)力Smax。
[0139](7)沉積標(biāo)簽可見(jiàn)性評(píng)估
[0140]在將通過(guò)混合45重量份的丁苯膠乳、40重量份的丙烯酸類(lèi)乳液、10重量份的乙烯-乙烯基乳液(ethylene-vinyl emulsion)、0.8重量份的氫氧化鈉、0.1重量份的殺菌劑和4.1重量份的水而制備的水溶性粘合劑以5 μ m的厚度涂敷到寬為10cm、長(zhǎng)為IOcm的方形有色玻璃板(S01、S09、S16、S24、Dae Dong Glass)上后，粘貼沉積標(biāo)簽使該沉積標(biāo)簽的防卷層位于涂敷了粘合劑的玻璃板上。然后，在3kg/cm2的壓力下往復(fù)橡膠輥10次摩擦整個(gè)沉積標(biāo)簽以使沉積標(biāo)簽牢固地粘貼到玻璃板上。
[0141]將制備的樣品以普通的產(chǎn)品展示狀態(tài)進(jìn)行展示，并由10人觀察，然后，不管玻璃板的顏色，確定沉積標(biāo)簽的印刷是否鮮艷。
[0142]將被超過(guò)8人評(píng)價(jià)為印刷是鮮艷的樣品確定為好(〇)，被超過(guò)六人評(píng)價(jià)為印刷是鮮艷的樣品確定為一般(Λ )，而被少于六人評(píng)價(jià)為印刷是鮮艷的樣品確定為差(X)。
[0143](8)印刷粘合性能評(píng)價(jià)
[0144]將經(jīng)過(guò)各種加工工藝的聚酯類(lèi)金屬化薄膜切割成橫向(TD)和縱向(MD)尺寸為15cm(MD) X 5cm(TD)的長(zhǎng)方形后，將具有預(yù)先設(shè)定的粘合力的透明膠帶(Nitto Tape，31_B)粘貼到被切割的薄膜的印刷層上，不能產(chǎn)生氣泡，在3kg/cm2的壓力下往復(fù)橡膠輥10次摩擦整個(gè)的被切割的薄膜以使透明膠帶牢固地粘貼到聚酯類(lèi)金屬化薄膜上，由此使透明膠帶完全粘在其上。
[0145]通過(guò)上述方法制備10個(gè)樣品后，將粘貼到印刷層上的透明膠帶從其上分離下來(lái)，測(cè)量在聚酯類(lèi)金屬化薄膜上印刷分離下來(lái)的樣品的數(shù)目，由此將樣品分別評(píng)定為好、一般、差。
[0146]將測(cè)量的數(shù)目是O的情況評(píng)價(jià)為好(〇)，將測(cè)量的數(shù)目是I或大于I的情況評(píng)價(jià)為一般(Λ )，而將測(cè)量數(shù)目是3或大于3的情況評(píng)價(jià)為差(X)。
[0147](9)在瓶子的制造過(guò)程中標(biāo)簽粘合性能的評(píng)價(jià)
[0148]在聚酯類(lèi)金屬化薄膜標(biāo)簽被切割成在最大收縮方向和與其垂直的方向上的尺寸為SOmmXSOmm的正方形后，將通過(guò)混合45重量份的丁苯膠乳、40重量份的丙烯酸類(lèi)乳液、10重量份的乙烯-乙烯基乳液、0.8重量份的氫氧化鈉、0.1重量份的殺菌劑和4.1重量份的水而制備的水溶性粘合劑，使用凹版印刷法以5 μ m的厚度涂敷到聚酯類(lèi)金屬化薄膜標(biāo)簽的防卷層上，并使用貼標(biāo)簽機(jī)在1000個(gè)玻璃瓶(soju瓶)上貼標(biāo)簽。在室溫下將貼過(guò)標(biāo)簽的1000個(gè)玻璃瓶放置2天后，計(jì)量其上標(biāo)簽起皺或標(biāo)簽邊緣發(fā)生分離的瓶子的數(shù)目，從而通過(guò)根據(jù)下面的等式2得到粘合不合格率來(lái)評(píng)價(jià)粘合性能。
[0149]〈等式2>
[0150]
【權(quán)利要求】
1.一種聚酯類(lèi)金屬化薄膜，包括:熱收縮的聚酯類(lèi)薄膜基底；在所述基底上形成的金屬沉積層；在所述金屬沉積層上形成的印刷層；和在所述基底的另一表面上形成的防卷層。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酯類(lèi)金屬化薄膜，還包括在所述印刷層上形成的保護(hù)層。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚酯類(lèi)金屬化薄膜，還包括在所述金屬沉積層和所述印刷層之間形成的底漆層。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酯類(lèi)金屬化薄膜，其中，在具體定義中限定的卷曲特性值是5.0mm或小于5.0mnin
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的聚酯類(lèi)金屬化薄膜，還包括在所述基底和所述防卷層之間的背面金屬沉積層。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酯類(lèi)金屬化薄膜，其中，所述聚酯類(lèi)金屬化薄膜的不透明度(%)是80%或大于80%。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的聚酯類(lèi)金屬化薄膜，其中，所述聚酯類(lèi)金屬化薄膜的不透明度(%)是 90%至 100%。
8.根據(jù)權(quán)利要求4所述的聚酯類(lèi)金屬化薄膜，其中，所述卷曲特性值是2.0mm或小于2.0mm0`
9.根據(jù)權(quán)利要求5所述的聚酯類(lèi)金屬化薄膜，其中，所述金屬沉積層的光密度是1.0至3.0，所述背面金屬沉積層的光密度是0.2至0.8。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酯類(lèi)金屬化薄膜，其中，所述防卷層是通過(guò)物理或化學(xué)處理所述熱收縮的聚酯類(lèi)薄膜基底的表面形成的壓花層，或者所述防卷層是白色顏料涂層。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的聚酯類(lèi)金屬化薄膜，其中，所述防卷層是由一種組合物構(gòu)成的層，所述組合物包含:至少一種選自聚酰胺樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、聚氯乙烯(PVC)類(lèi)樹(shù)脂、酮樹(shù)脂、氯化橡膠、醋酸乙烯酯樹(shù)脂和乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中的樹(shù)脂；至少一種選自芳香烴類(lèi)溶劑、酮類(lèi)溶劑、醋酸酯類(lèi)溶劑、基于氯的溶劑中的溶劑；以及白色顏料和至少一種選自抗沉淀劑、增稠劑、顏色分離防止劑、顏料分散劑中的添加劑。
12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酯類(lèi)金屬化薄膜，其中，所述保護(hù)層是由選自共聚酯、丙烯酸類(lèi)共聚物、苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸酯共聚物、聚苯乙烯、醋酸乙烯酯、聚酰胺、丙烯酸烷基酯、脲甲醛、環(huán)氧化豆油、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、基于牛油的油酰胺、聚乙二醇二硬脂酸酯、聚偏二乙烯、聚烯烴類(lèi)共聚物、聚氨酯樹(shù)脂和乙烯基類(lèi)樹(shù)脂或其混合物中的任何一種構(gòu)成的樹(shù)脂層。
13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酯類(lèi)金屬化薄膜，其中，所述熱收縮的聚酯類(lèi)薄膜基底包含含有對(duì)苯二甲酸丁二酯重復(fù)單元的聚酯類(lèi)樹(shù)脂。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的聚酯類(lèi)金屬化薄膜，其中，所述熱收縮的聚酯類(lèi)薄膜基底包含至少一種共聚酯，所述共聚酯選自由二羧酸組分和二醇組分獲得的共聚酯中，所述二羧酸組分包括至少一種二羧酸，如對(duì)苯二甲酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二甲酸、二苯醚二甲酸，所述二醇組分包括至少一種二醇，如乙二醇、新戊二醇、丙二醇、亞丙基二醇、1，4- 丁二醇、1，6-己二醇、二甘醇、聚亞烷基二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的聚酯類(lèi)金屬化薄膜，其中，在所述共聚酯中，在二羧酸單體中對(duì)苯二甲酸單體的比例是80摩爾％或多于80摩爾％，在二醇單體中除乙二醇外的其它單體的比例是12至24摩爾％。
16.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酯類(lèi)金屬化薄膜，其中，所述熱收縮的聚酯類(lèi)薄膜基底是單軸取向的熱收縮的聚酯薄膜基底或雙軸取向的熱收縮的聚酯薄膜基底。
17.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酯類(lèi)金屬化薄膜，其中，在將所述聚酯類(lèi)金屬化薄膜用90°C熱水處理10秒的情況下，最大收縮方向上的收縮比率是40至80%。
18.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酯類(lèi)金屬化薄膜，其中，在最大收縮方向上的起始收縮溫度是68至94°C，最大收縮溫度是80至110°C，以及最大收縮應(yīng)力是0.60至1.80kg/mm2。
19.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酯類(lèi)金屬化薄膜，其中，所述聚酯類(lèi)金屬化薄膜的總透射率為0.1至5.0%。
20.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酯類(lèi)金屬化薄膜，其中，所述熱收縮的聚酯類(lèi)薄膜基底的霧度為0.3至10.0%。
21.—種粘貼了標(biāo)簽的瓶子，包括權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的聚酯類(lèi)金屬化薄膜。
22.根據(jù)權(quán)利要求21所述的粘貼了標(biāo)簽的瓶子，其中，通過(guò)將所述瓶子浸入熱水中除去所述聚酯類(lèi)金屬化薄膜。
23.—種制造粘貼了標(biāo)簽的 瓶子的方法，包括:將粘合劑涂敷到粘貼標(biāo)簽的位置上；和將權(quán)利要求1至4中任何一項(xiàng)所述的聚酯類(lèi)金屬化薄膜粘貼到涂敷了粘合劑的表面上。
24.一種粘貼了標(biāo)簽的瓶子，包括權(quán)利要求5所述的聚酯類(lèi)金屬化薄膜。
25.根據(jù)權(quán)利要求24所述的粘貼了標(biāo)簽的瓶子，其中，通過(guò)將所述瓶子浸入熱水中除去所述聚酯類(lèi)金屬化薄膜。
26.—種制造粘貼了標(biāo)簽的瓶子的方法，包括:將粘合劑涂敷到粘貼標(biāo)簽的位置上；和將權(quán)利要求5所述的聚酯類(lèi)金屬化薄膜粘貼到涂敷了粘合劑的表面上。
【文檔編號(hào)】B32B27/36GK103534087SQ201280024003
【公開(kāi)日】2014年1月22日 申請(qǐng)日期:2012年3月19日 優(yōu)先權(quán)日:2011年3月18日
【發(fā)明者】金東珍, 金時(shí)敏, 金允照, 權(quán)一天 申請(qǐng)人:可隆工業(yè)株式會(huì)社