本發(fā)明涉及異丙醇制備領(lǐng)域,特別涉及一種丙酮氣相加氫制備異丙醇的方法。
背景技術(shù):
1、異丙醇又名仲丙醇,是一種極其重要的化工原料,在農(nóng)藥、電子工業(yè)、醫(yī)藥、涂料、日用化工以及有機合成等領(lǐng)域具有廣泛用途。近些年,由于苯酚需求量增加,工業(yè)上聯(lián)產(chǎn)出大量的丙酮,出現(xiàn)需求不平衡,常導(dǎo)致丙酮過量,使得丙酮的價格低于異丙醇的價格。且異丙醇的市場需求處于穩(wěn)步增長,由此丙酮加氫制異丙醇成為一條經(jīng)濟可行的路線。
2、丙酮加氫反應(yīng)可采用鎳基或銅基催化劑,或采用鈀、鉑等貴金屬催化劑,在固定床反應(yīng)裝置上進行。如日本公開特許評3-141235介紹了采用蘭尼鎳催化劑的方法,丙酮轉(zhuǎn)化率和異丙醇選擇性可達99.9%。平2-279643介紹了采用ru/γ-al2o3催化劑加氫工藝,在9.0mpa下,轉(zhuǎn)化率和選擇性可達99.9%。但上述兩種工藝使用的催化劑價格較高,催化劑裝填、操作工況復(fù)雜苛刻,且反應(yīng)壓力高。
3、專利文獻su1051055a和日本專利平3-41038介紹了采用cu-cr催化劑的方法,俄羅斯專利ru2047590采用含nio(25~65%)、cuo(10~35%)、cr2o3(15~40%)的催化劑。以上這類催化劑丙酮轉(zhuǎn)化率和異丙醇選擇性不高,一般低于99.5%。并且,鉻化合物的毒性給催化劑制備及后續(xù)處理帶來困難,易產(chǎn)生環(huán)境污染問題。
4、中國專利文獻cn1255482a報道了一種采用壓片型的cuo-zno混合氧化物催化劑進行丙酮加氫制備異丙醇的方法,且在一定溫度和壓力下,丙酮轉(zhuǎn)化率和異丙醇選擇性均可達99.9%。但由于反應(yīng)溫度高銅基催化劑容易融結(jié),致使其逐步失活和較低的丙酮轉(zhuǎn)化率下操作。
5、中國專利文獻cn1962588a公開了一種以丙酮為原料,以ni-co/ac為催化劑,其中ni-co/ac催化劑的組成為:ni為10~70%,co為1.1~30%,其余為活性炭組份,在氣相中連續(xù)反應(yīng)制備異丙醇的方法。具體的操作條件是:壓力:常壓~2.0mpa,溫度:70~200℃,丙酮液相空速:0.5~3.0h-1,氫酮摩爾比:3.0~10.0。采用此種方法經(jīng)過后續(xù)加工雖可獲得高純度的醫(yī)藥和化妝品工業(yè)用異丙醇。但此種方法中負載型鎳催化劑中優(yōu)選的ni含量50~65%,co含量為2.0~20%,催化劑制備成本較高,降低了丙酮加氫生產(chǎn)異丙醇的經(jīng)濟性。
6、中國專利文獻cn111377796a公開了一種丙酮加氫生產(chǎn)異丙醇的工藝方法和系統(tǒng),具體在加氫過程中引入對酮加氫反應(yīng)為惰性的溶劑,該溶劑與水不互溶且與水可形成最低恒沸物,原料與溶劑一同進入反應(yīng)器,溶劑隨著加氫后物料一起進入脫輕塔,在脫輕塔中該溶劑與水從塔頂采出,塔底物料不經(jīng)過脫水直接進入產(chǎn)品塔,從產(chǎn)品塔的塔頂?shù)玫疆惐?。雖然利于水分離,但會增加蒸發(fā)原料汽化器的負荷及汽化效果,且阻礙丙酮分子在催化劑孔道擴散及吸附,且對催化劑強度有影響,不利于裝置長周期運轉(zhuǎn)。而且,該工藝中丙酮原料自頂部進入反應(yīng)器,雖然異丙醇產(chǎn)品純度高于99.9%,但溶劑與丙酮一同在蒸發(fā)器汽化影響丙酮汽化效果及增加蒸發(fā)器負荷,加氫反應(yīng)溫度較高易促進副反應(yīng)發(fā)生,且加氫產(chǎn)物氣液分離過程相對復(fù)雜。
7、中國專利文獻cn113024351b公開了一種丙酮加氫生產(chǎn)異丙醇的方法,通過氣-液固方式反應(yīng)生產(chǎn)異丙醇,得到異丙醇產(chǎn)品的純度≥99.9%。中國專利文獻cn102690172a為解決丙酮加氫生產(chǎn)異丙醇以及對異丙醇進行脫除雜質(zhì),尤其是水的問題,提出通過加氫將丙酮轉(zhuǎn)化為異丙醇,然后以二異丙胺為共沸劑夾帶出異丙醇中的水,然后通過脫除重組分,獲得合格的異丙醇產(chǎn)品。但是,上述兩種方法丙酮轉(zhuǎn)化率較低,且異丙醇收率有待提高。
8、中國專利文獻cn103449967b公開了一種提高丙酮加氫生產(chǎn)異丙醇收率的工藝,具體步驟如下:丙酮經(jīng)蒸發(fā)后,與氫氣混合送入加氫反應(yīng)器,反應(yīng)產(chǎn)物異丙醇及其他副產(chǎn)物與部分未反應(yīng)丙酮及氫氣經(jīng)冷凝、氣液分離后送入精餾塔分離輕組分;采用滲透汽化膜分離裝備與輕組分分離塔耦合脫除水分,并將丙酮返回至反應(yīng)器參與加氫反應(yīng),提高丙酮轉(zhuǎn)化率,減少異丙醇損失。雖然丙酮的轉(zhuǎn)化率可達99.9%,異丙醇的收率可達99.5%,但是該工藝中后續(xù)精餾相對復(fù)雜,且有少量丙酮及異丙醇隨排出物流失。
9、綜上,現(xiàn)有的丙酮加氫生產(chǎn)異丙醇的工藝存在反應(yīng)條件苛刻、催化劑不環(huán)保、丙酮轉(zhuǎn)化率或異丙醇收率不高、工藝復(fù)雜、或能耗高等不足之處。
技術(shù)實現(xiàn)思路
1、本發(fā)明的目的是提供一種丙酮氣相加氫制備異丙醇的方法,與現(xiàn)有工藝相比,該方法得到的目標產(chǎn)物異丙醇收率更高,能耗更低,工藝更簡單,更綠色環(huán)保。
2、為實現(xiàn)上述目的,本發(fā)明提供如下技術(shù)方案:
3、一種丙酮氣相加氫制備異丙醇的方法,包括如下步驟:
4、丙酮在蒸發(fā)器內(nèi)氣化后,與氫氣一起從裝有加氫催化劑的固定床反應(yīng)器的下部進入進行加氫反應(yīng),所得物料經(jīng)氣液分離,得氣體和液體;
5、所述液體經(jīng)脫輕塔處理,得輕組分和塔釜液(異丙醇粗品);所述塔釜液經(jīng)精餾塔處理,得異丙醇產(chǎn)品和重組分;
6、所述輕組分部分循環(huán)至所述蒸發(fā)器內(nèi);所述重組分經(jīng)汽提塔處理,得到的塔頂組分送至所述蒸發(fā)器內(nèi),塔底排出殘液;
7、以所述加氫催化劑的質(zhì)量為100%計,包括氧化銅25%~40%,氧化鋅50%~70%,氧化鋁0.5%~5%。
8、可選的,本發(fā)明提供的上述丙酮氣相加氫制備異丙醇的方法中,以所述加氫催化劑的質(zhì)量為100%計,包括氧化銅28%~35%,氧化鋅55%~65%,氧化鋁0.5%~2.5%。
9、可選的,本發(fā)明提供的上述丙酮氣相加氫制備異丙醇的方法中,所述氫氣的體積純度≥70%;優(yōu)選的,所述氫氣的體積純度≥75%。
10、可選的,本發(fā)明提供的上述丙酮氣相加氫制備異丙醇的方法中,所述脫輕塔的塔底溫度為80~90℃,塔頂溫度為75~85℃。
11、可選的,本發(fā)明提供的上述丙酮氣相加氫制備異丙醇的方法中,所述脫輕塔的塔底溫度為82~86℃,塔頂溫度為80~84℃。
12、可選的,本發(fā)明提供的上述丙酮氣相加氫制備異丙醇的方法中,所述精餾塔的塔底為溫度70~90℃,塔頂溫度為65~75℃。
13、可選的,本發(fā)明提供的上述丙酮氣相加氫制備異丙醇的方法中,所述精餾塔的塔底為溫度72~76℃,塔頂溫度為70~74℃。
14、可選的,本發(fā)明提供的上述丙酮氣相加氫制備異丙醇的方法中,所述固定床反應(yīng)器的入口溫度為90~100℃,反應(yīng)壓力為0.35~0.45mpa,反應(yīng)熱點溫度為110~180℃。
15、可選的,本發(fā)明提供的上述丙酮氣相加氫制備異丙醇的方法中,所述丙酮的液相體積空速為1.0~3.0h-1。
16、可選的,本發(fā)明提供的上述丙酮氣相加氫制備異丙醇的方法中,所述氫氣與丙酮的摩爾比為4~8。
17、相比于現(xiàn)有技術(shù),本發(fā)明具有以下優(yōu)點:
18、本發(fā)明提供的丙酮氣相加氫制備異丙醇的方法,采用高活性的銅鋅鋁催化劑,加氫產(chǎn)物(固定床反應(yīng)器出口流出物)中異丙醇含量高于99.0wt%,丙酮轉(zhuǎn)化率高于99.5%,異丙醇選擇性高于99.5%。而且,采用脫輕塔和精餾塔的回流工藝使目標產(chǎn)物異丙醇的收率增加0.2wt%~0.5wt%。整個方法流程簡單,安全環(huán)保,能耗低。