本發(fā)明涉及一種共聚聚酯樹(shù)脂，其在透明性和成形性優(yōu)異的同時(shí)，生產(chǎn)膜等制品時(shí)幾乎不產(chǎn)生模具周邊的污染、異物附著，且回收性優(yōu)異。

背景技術(shù)：

1、聚酯，尤其是以對(duì)苯二甲酸(以下有時(shí)簡(jiǎn)稱為tpa)和乙二醇(以下有時(shí)簡(jiǎn)稱為eg)為原料制造的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(pet)，因其化學(xué)、物理性質(zhì)優(yōu)異，因此被廣泛用于容器、膜、片材、纖維等用途。

2、近年來(lái)，聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(pet)中，使二乙二醇(以下有時(shí)簡(jiǎn)稱為deg)共聚而得的聚酯樹(shù)脂(以下有時(shí)簡(jiǎn)稱為共聚聚酯樹(shù)脂)因其透明性、成形性、耐沖擊性、耐熱性等優(yōu)異而受到關(guān)注，正被逐漸用作各種用途，特別是用作膜、片材、注射成形體、異形成形體等成形體用的原料聚合物。此時(shí)，根據(jù)用途，除了對(duì)苯二甲酸以外，也通過(guò)進(jìn)一步共聚脂肪族二羧酸，降低得到的共聚聚酯樹(shù)脂的熔點(diǎn)、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以賦予柔軟性，或調(diào)節(jié)結(jié)晶度、結(jié)晶速度。

3、此外，由于使磺基間苯二甲酸鈉(以下有時(shí)簡(jiǎn)稱為gcm)共聚而得的聚酯樹(shù)脂(以下有時(shí)簡(jiǎn)稱為共聚聚酯樹(shù)脂)的生物降解性優(yōu)異，因而受到關(guān)注，正被逐漸用作各種用途，特別是用作膜、片材、注射成形體、異形成形體等成形體用的原料聚合物(參考專利文獻(xiàn)1～6)。

4、然而，由通過(guò)專利文獻(xiàn)1～6的技術(shù)制造的共聚聚酯樹(shù)脂連續(xù)地生產(chǎn)膜、成形品、纖維等制品時(shí)，存在以下的問(wèn)題：低熔點(diǎn)的異物粘合附著在模具、模具周邊等，這些被轉(zhuǎn)印并粘合附著于制品的表面，使商品價(jià)值降低。此外，還存在回收時(shí)產(chǎn)生樹(shù)脂著色、或分子量下降的問(wèn)題。

5、現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

6、專利文獻(xiàn)

7、專利文獻(xiàn)1：日本特開(kāi)2010-150542號(hào)公報(bào)

8、專利文獻(xiàn)2：日本專利4755995號(hào)公報(bào)

9、專利文獻(xiàn)3：日本專利4614963號(hào)公報(bào)

10、專利文獻(xiàn)4：日本特表2007-500769號(hào)公報(bào)

11、專利文獻(xiàn)5：日本專利4807952號(hào)公報(bào)

12、專利文獻(xiàn)6：日本專利5345749號(hào)公報(bào)

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、發(fā)明要解決的課題

2、本發(fā)明為了解決上述以往技術(shù)的問(wèn)題而創(chuàng)造出，其課題在于，解決：在為了提高透明性、成形性而使二乙二醇和磺基間苯二甲酸鈉共聚而得的共聚聚酯樹(shù)脂中，連續(xù)地生產(chǎn)膜、成形品、纖維等制品時(shí)，產(chǎn)生模具的污染、異物附著于制品的問(wèn)題，以及解決回收時(shí)樹(shù)脂著色、或分子量下降的問(wèn)題。

3、解決課題的手段

4、本發(fā)明人等為了解決上述課題，將對(duì)于二乙二醇和磺基間苯二甲酸鈉共聚而得的共聚聚酯樹(shù)脂中的模具的污染、異物附著于制品的原因進(jìn)行深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，制造共聚聚酯樹(shù)脂時(shí)作為副產(chǎn)物生成的特定的環(huán)狀二聚體(以下有時(shí)稱為副產(chǎn)物低聚物)是模具的污染、異物附著于制品的原因，通過(guò)將這些副產(chǎn)物的含量抑制在一定值以下，可提供一種共聚聚酯樹(shù)脂，其幾乎沒(méi)有模具的污染、異物附著于制品的問(wèn)題。此外，對(duì)于回收時(shí)的樹(shù)脂的著色、分子量下降的原因進(jìn)行深入研究，結(jié)果判明了：作為共聚聚酯樹(shù)脂的材料使用的二乙二醇和磺基間苯二甲酸鈉提高透明性、成形性，但另一方面，使得到的共聚聚酯樹(shù)脂的熱穩(wěn)定性、熱氧化穩(wěn)定性下降。因此，認(rèn)為：通過(guò)膜成膜時(shí)、成形品制造時(shí)的加熱使樹(shù)脂劣化，膜、成形品著色，其分子量下降。然后，本發(fā)明人對(duì)用于提高共聚聚酯樹(shù)脂的熱穩(wěn)定性、熱氧化穩(wěn)定性的方法進(jìn)行研究，發(fā)現(xiàn)將共聚聚酯樹(shù)脂的羧基末端基濃度(av)控制在一定范圍，以及使用特定的兩種的組合作為聚合中使用的催化劑是重要的，并完成了本發(fā)明。

5、即，本發(fā)明是基于上述發(fā)現(xiàn)而完成的發(fā)明，具有以下的(1)～(12)的構(gòu)成。

6、(1)一種共聚聚酯樹(shù)脂，其特征在于，其為含有對(duì)苯二甲酸作為二羧酸成分的主成分、含有乙二醇作為二醇成分的主成分的共聚聚酯樹(shù)脂，全部聚酯樹(shù)脂成分中，將二羧酸成分的總量設(shè)為100摩爾％時(shí)，相對(duì)于全部二羧酸成分的對(duì)苯二甲酸成分的比例為79.95～94.95摩爾％，相對(duì)于全部二羧酸成分的碳原子數(shù)為6～40的脂肪族酸的比例為5～20摩爾％，相對(duì)于全部二羧酸成分的磺基間苯二甲酸鈉的比例為0.05～10摩爾％，將二醇成分的總量設(shè)為100摩爾％時(shí)，相對(duì)于全部二醇成分的二乙二醇的比例為1～22摩爾％，由磺基間苯二甲酸鈉構(gòu)成的游離的環(huán)狀二聚體的含量為30ppm以下，以及由對(duì)苯二甲酸、磺基間苯二甲酸鈉、乙二醇和二乙二醇構(gòu)成的游離的環(huán)狀二聚體的含量為40ppm以下。

7、(2)根據(jù)(1)所述的共聚聚酯樹(shù)脂，其特征在于，色度b值為-5.0～15.0。

8、(3)根據(jù)(1)所述的共聚聚酯樹(shù)脂，其特征在于，羧基末端基濃度(av)為3～25eq/t。

9、(4)根據(jù)(1)所述的共聚聚酯樹(shù)脂，其特征在于，共聚聚酯樹(shù)脂中含有鋁原子和磷原子，共聚聚酯樹(shù)脂中的鋁原子的含量為15～40ppm，共聚聚酯樹(shù)脂中的磷原子相對(duì)于鋁原子的摩爾比為大于0、2.6以下。

10、(5)根據(jù)(1)所述的共聚聚酯樹(shù)脂，其特征在于，共聚聚酯樹(shù)脂中進(jìn)一步含有源自磺基間苯二甲酸鈉以外的堿金屬化合物和/或堿土金屬化合物的堿金屬原子和/或堿土金屬原子，共聚聚酯樹(shù)脂中的所述堿金屬原子和/或堿土金屬原子的含量為1～100ppm。

11、(6)根據(jù)(1)～(5)中任一項(xiàng)所述的共聚聚酯樹(shù)脂，其特征在于，將共聚聚酯樹(shù)脂成形而得的階梯成形板在厚度4mm的部分具有10％以下的霧度值。

12、(7)一種成形品，其特征在于，含有(1)～(5)中任一項(xiàng)所述的共聚聚酯樹(shù)脂。

13、(8)一種熱收縮性膜，其特征在于，含有(1)～(5)中任一項(xiàng)所述的共聚聚酯樹(shù)脂。

14、(9)一種纖維，其特征在于，含有(1)～(5)中任一項(xiàng)所述的共聚聚酯樹(shù)脂。

15、(10)一種無(wú)紡布，其特征在于，含有(1)～(5)中任一項(xiàng)所述的共聚聚酯樹(shù)脂。

16、(11)一種粘合劑，其特征在于，含有(1)～(5)中任一項(xiàng)所述的共聚聚酯樹(shù)脂。

17、(12)一種涂料，其特征在于，含有(1)～(5)中任一項(xiàng)所述的共聚聚酯樹(shù)脂。

18、發(fā)明效果

19、本發(fā)明的共聚聚酯樹(shù)脂在享受使用二乙二醇和磺基間苯二甲酸鈉帶來(lái)的透明性、成形性的優(yōu)點(diǎn)的同時(shí)，在連續(xù)地生產(chǎn)膜、成形品、纖維等制品時(shí)幾乎不產(chǎn)生模具的污染、異物附著于制品的情況，此外，回收時(shí)也沒(méi)有樹(shù)脂著色、或分子量下降的情況。

技術(shù)特征：

1.一種共聚聚酯樹(shù)脂，其特征在于，其為含有對(duì)苯二甲酸作為二羧酸成分的主成分、含有乙二醇作為二醇成分的主成分的共聚聚酯樹(shù)脂，全部聚酯樹(shù)脂成分中，將二羧酸成分的總量設(shè)為100摩爾％時(shí)，相對(duì)于全部二羧酸成分的對(duì)苯二甲酸成分的比例為79.95～94.95摩爾％，相對(duì)于全部二羧酸成分的碳原子數(shù)為6～40的脂肪族酸的比例為5～20摩爾％，相對(duì)于全部二羧酸成分的磺基間苯二甲酸鈉的比例為0.05～10摩爾％，將二醇成分的總量設(shè)為100摩爾％時(shí)，相對(duì)于全部二醇成分的二乙二醇的比例為1～22摩爾％，由磺基間苯二甲酸鈉和乙二醇構(gòu)成的游離的環(huán)狀二聚體的含量為30ppm以下，以及由對(duì)苯二甲酸、磺基間苯二甲酸鈉、乙二醇和二乙二醇構(gòu)成的游離的環(huán)狀二聚體的含量為40ppm以下。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的共聚聚酯樹(shù)脂，其中，色度b值為-5.0～15.0。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的共聚聚酯樹(shù)脂，其中，羧基末端基濃度av為3～25eq/t。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的共聚聚酯樹(shù)脂，其中，共聚聚酯樹(shù)脂中含有鋁原子和磷原子，共聚聚酯樹(shù)脂中的鋁原子的含量為15～40ppm，共聚聚酯樹(shù)脂中的磷原子相對(duì)于鋁原子的摩爾比為大于0、2.6以下。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的共聚聚酯樹(shù)脂，其中，共聚聚酯樹(shù)脂中進(jìn)一步含有源自磺基間苯二甲酸鈉以外的堿金屬化合物和/或堿土金屬化合物的堿金屬原子和/或堿土金屬原子，共聚聚酯樹(shù)脂中的所述堿金屬原子和/或堿土金屬原子的含量為1～100ppm。

6.根據(jù)權(quán)利要求1～5中任一項(xiàng)所述的共聚聚酯樹(shù)脂，其中，將共聚聚酯樹(shù)脂成形而得的階梯成形板在厚度4mm的部分具有10％以下的霧度值。

7.一種成形品，其特征在于，含有權(quán)利要求1～5中任一項(xiàng)所述的共聚聚酯樹(shù)脂。

8.一種熱收縮性膜，其特征在于，含有權(quán)利要求1～5中任一項(xiàng)所述的共聚聚酯樹(shù)脂。

9.一種纖維，其特征在于，含有權(quán)利要求1～5中任一項(xiàng)所述的共聚聚酯樹(shù)脂。

10.一種無(wú)紡布，其特征在于，含有權(quán)利要求1～5中任一項(xiàng)所述的共聚聚酯樹(shù)脂。

11.一種粘合劑，其特征在于，含有權(quán)利要求1～5中任一項(xiàng)所述的共聚聚酯樹(shù)脂。

12.一種涂料，其特征在于，含有權(quán)利要求1～5中任一項(xiàng)所述的共聚聚酯樹(shù)脂。

技術(shù)總結(jié)
本發(fā)明解決在使二乙二醇和磺基間苯二甲酸鈉共聚而得的共聚聚酯樹(shù)脂中連續(xù)地生產(chǎn)膜、成形品、纖維等制品時(shí)產(chǎn)生模具的污染、異物附著于制品的問(wèn)題、以及回收時(shí)樹(shù)脂著色、或分子量下降的問(wèn)題。一種共聚聚酯樹(shù)脂，其特征在于，其為含有對(duì)苯二甲酸作為二羧酸成分的主成分、含有乙二醇作為二醇成分的主成分的共聚聚酯樹(shù)脂，全部聚酯樹(shù)脂成分中，將二羧酸成分的總量設(shè)為100摩爾％時(shí)，相對(duì)于全部二羧酸成分的對(duì)苯二甲酸成分的比例為79.95～94.95摩爾％，相對(duì)于全部二羧酸成分的碳原子數(shù)為6～40的脂肪族酸的比例為5～20摩爾％，相對(duì)于全部二羧酸成分的磺基間苯二甲酸鈉的比例為0.05～10摩爾％，將二醇成分的總量設(shè)為100摩爾％時(shí)，相對(duì)于全部二醇成分的二乙二醇的比例為1～22摩爾％，由磺基間苯二甲酸鈉和乙二醇構(gòu)成的游離的環(huán)狀二聚體的含量為30ppm以下，以及由對(duì)苯二甲酸、磺基間苯二甲酸鈉、乙二醇和二乙二醇構(gòu)成的游離的環(huán)狀二聚體的含量為40ppm以下。

技術(shù)研發(fā)人員：佐佐木浩尚,戶川惠一朗,平澤富士男,廣中伸行
受保護(hù)的技術(shù)使用者：東洋紡艾睦希株式會(huì)社
技術(shù)研發(fā)日：
技術(shù)公布日：2025/5/8