本發(fā)明涉及一種密封材料及其防護(hù)技術(shù)，具體涉及非硫化硅烷改性聚合物鋅粉膏及其用于懸索橋主纜的復(fù)合防護(hù)結(jié)構(gòu)，屬橋梁腐蝕防護(hù)
技術(shù)領(lǐng)域：
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背景技術(shù)：
：主纜是懸索橋主要的承重結(jié)構(gòu)，是工程的不可更換部分，是懸索橋的“生命線”，一旦主纜發(fā)生腐蝕破壞，將導(dǎo)致嚴(yán)重后果，造成的經(jīng)濟(jì)社會(huì)損失極大。因此，懸索橋主纜的密封防護(hù)，已越來(lái)越引起人們的重視。中國(guó)專利ZL201010243670.8公開了一種阻蝕密封膏，由硅烷改性聚醚樹脂、增塑劑、補(bǔ)強(qiáng)填料、觸變劑、片狀阻蝕顏料、鈦白粉、炭黑、脫水劑、附著力促進(jìn)劑及二月桂酸二丁基錫制得，該產(chǎn)品含有片狀阻蝕顏料，顯著提高了防腐能力，但該阻蝕密封膏本質(zhì)上還是一種緩硫化型阻蝕密封膏，其體系中含有硫化催化劑二月桂酸二丁基錫，硫化速度雖然相對(duì)于硫化型產(chǎn)品顯得緩慢，但其數(shù)月內(nèi)即會(huì)硫化，該專利文件公開了阻蝕密封膏硫化后性能測(cè)試數(shù)據(jù)，可證明其短期內(nèi)即可硫化，且硫化后完全失去觸變性及流動(dòng)性，因此在主纜中膏體涂層會(huì)很快失去不干性、非硫化型，導(dǎo)致出現(xiàn)裂紋、縫隙，從而失去防護(hù)作用。中國(guó)專利ZL99119397.0公開了一種懸索橋主纜纏絲段的防腐方法，由里及外的結(jié)構(gòu)為：磷化底漆、非硫化型橡膠不干性密封膏層、纏繞鋼絲或帶材纏繞層、磷化底漆層、環(huán)氧云鐵底漆層、聚硫型防水密封劑層、非黃變型聚氨酯面漆層，該非硫化型橡膠不干性密封膏主體材料為聚異丁烯橡膠，該技術(shù)在工程應(yīng)用十余年來(lái)取得了積極效果，但是聚異丁烯橡膠不僅與鋼絲基體附著力差，自身無(wú)法消化滲進(jìn)的水氣，加上長(zhǎng)期高溫度變化和交變載荷影響，最終引起密封失效，水分侵蝕主纜鋼絲，給橋梁安全造成危害。中國(guó)專利ZL200810190126.4公開了一種懸索橋纜索纏絲段密封防護(hù)處理的方法：清除主纜鍍鋅鋼絲表面的污物并進(jìn)行干燥處理；在主纜鋼絲外表面涂覆納米改性環(huán)氧封閉漆；涂覆硫化型硅烷改性聚醚密封劑；纏繞一層鋼絲或帶材纏繞層；清除鋼絲或帶材纏繞表面的污物及所擠出來(lái)的多余的密封劑；在主纜纏繞鋼絲或帶材表面涂覆納米改性環(huán)氧封閉漆；涂覆硫化型硅烷改性聚醚密封劑，并整形至均勻圓滑的曲面；涂覆高耐候且具有適當(dāng)彈性的聚脲涂料或者硅丙涂料。上述主纜纏絲段密封防護(hù)方式中，在纏絲前仍使用硫化型密封劑，而硫化型密封劑在纏絲前已硫化成彈性體(或部分硫化成彈性體)，不具有流動(dòng)性，在纏絲施工時(shí)容易被纏絲機(jī)撕壞，引起纏絲前防護(hù)涂層的破壞，影響整個(gè)涂層的密封防護(hù)效果。中國(guó)專利ZL201020562433.3公開了一種橋梁防護(hù)
技術(shù)領(lǐng)域：
使用的懸索橋主纜纏絲段密封防護(hù)涂層結(jié)構(gòu)，包括主纜鋼絲外包裹有硅烷改性聚醚密封膏的內(nèi)層密封防護(hù)層，內(nèi)層密封防護(hù)層上附有柔性帶纏繞層，柔性帶纏繞層上附有硅烷改性聚醚密封劑的外層密封防護(hù)層，外層密封防護(hù)層上附有柔韌型聚氨酯面漆或柔韌型氟碳面漆的面漆涂層。內(nèi)層密封防護(hù)層采用的硅烷改性密封膏是一種以硅烷改性聚醚樹脂為原料的密封膏，屬于緩硫化型密封膏，該密封膏涂抹時(shí)能充滿纜索鋼絲縫隙，纏絲后密封膏能與纜索及纏繞鋼絲形成一個(gè)整體，密封劑緩慢硫化后形成彈性密封體，借以實(shí)現(xiàn)對(duì)主纜的長(zhǎng)期密封防護(hù)。根據(jù)該專利文件說(shuō)明書介紹，可見其與中國(guó)專利ZL201010243670.8中不干性阻蝕密封膏類似，初期還能夠適應(yīng)橋梁纜索由于振動(dòng)及熱脹冷縮引起的形變，但隨著時(shí)間延長(zhǎng)，密封膏硫化后涂層受纜索震動(dòng)及形變的影響，一是逐漸與底材(主纜、纏絲)脫離附著，二是其內(nèi)易出現(xiàn)開裂問題，最終仍會(huì)導(dǎo)致密封膏的密封防護(hù)能力快速失去。目前，現(xiàn)有主纜涂裝防護(hù)技術(shù)為提高設(shè)計(jì)體系防護(hù)能力，都設(shè)計(jì)采用了多道油漆涂裝設(shè)計(jì)，如主纜鋼絲表面一道防護(hù)底漆(如環(huán)氧富鋅涂層)、纏絲后纏絲表面涂裝一層防護(hù)底漆(如環(huán)氧底漆、環(huán)氧富鋅漆或納米環(huán)氧封閉漆等)等，但多道油漆涂層設(shè)計(jì)不僅將整個(gè)防護(hù)涂層分割成底、中、面多道單一防護(hù)結(jié)構(gòu)，還引起層間結(jié)合及阻水性能的耐久性問題。更為嚴(yán)重的是造成施工現(xiàn)場(chǎng)涂裝使用大量油漆，給工程環(huán)境尤其是橋梁跨越的河流、海洋等水體造成了嚴(yán)重的污染問題，甚至給相關(guān)水體水生物、海洋生物保護(hù)制造了巨大難題。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的是克服已有技術(shù)中的不足，提供一種非硫化硅烷改性聚合物鋅粉膏及其用于懸索橋主纜的復(fù)合防護(hù)結(jié)構(gòu)，該非硫化硅烷改性聚合物鋅粉膏采用系統(tǒng)設(shè)計(jì)，保證使用期內(nèi)保持非硫化狀體，且能具有良好的防腐、防水、阻水、阻聚效果，該懸索橋主纜復(fù)合防護(hù)結(jié)構(gòu)，采用非硫化硅烷改性聚合物鋅粉膏作為內(nèi)層密封防護(hù)層，始終保持一定的流動(dòng)性、整體性，適宜各類表面密封防護(hù)、縫隙的嵌縫密封、縫隙封堵等，可提高主纜的長(zhǎng)期密封防護(hù)能力，解決了現(xiàn)有不干性阻蝕密封膏、緩硫化密封膏存在的技術(shù)問題。借助該材料及防護(hù)結(jié)構(gòu)的使用，整個(gè)防護(hù)體系杜絕了現(xiàn)有油漆涂層的設(shè)計(jì)使用，徹底解決了原有油漆涂裝體系對(duì)工程現(xiàn)場(chǎng)、河流水體的嚴(yán)重環(huán)境污染問題。本發(fā)明解決現(xiàn)有技術(shù)問題的方案如下：一種非硫化硅烷改性聚合物鋅粉膏，其原料組成及重量份為：非硫化硅烷改性聚合物鋅粉膏的制備工藝步驟如下：按照材料配比稱取各材料，先將納米碳酸鈣放入雙行星攪拌機(jī)中，攪拌機(jī)抽真空后加熱到90℃，25-50rpm緩慢攪拌30-60分鐘進(jìn)行干燥脫水處理；然后再加入硅烷改性聚醚樹脂、聚酰胺蠟SL，加熱到110℃-120℃，抽真空，1000rpm高速攪拌60-120分鐘；然后降溫至50℃-40℃，加入鱗片鋅粉、乙烯基三甲氧基硅烷、對(duì)苯二酚、叔丁基鄰苯二酚、環(huán)烷酸銅，200-250rpm攪拌25分鐘；最后加入環(huán)氧基硅烷，200-250rp緩慢攪拌25分鐘后，出料、包裝，即得到非硫化硅烷改性聚合物鋅粉膏。非硫化硅烷改性聚合物鋅粉膏用于懸索橋主纜的復(fù)合防護(hù)結(jié)構(gòu)市：由主纜鋼絲表面向外各結(jié)構(gòu)層依次為：非硫化硅烷改性聚合物鋅粉膏形成的內(nèi)層密封防護(hù)層、鍍鋅鋼絲纏繞層、硫化型硅烷改性聚合物密封劑形成的外層密封防護(hù)層及水性耐候涂料涂層，其中：內(nèi)層密封防護(hù)層厚度為0.5-2.5mm，外層密封防護(hù)層厚度為2-3mm，水性耐候涂料涂層厚度為70-120μm。所述水性耐候涂料為聚氨酯、丙烯酸或氟碳等現(xiàn)有水性耐候涂料。非硫化硅烷改性聚合物鋅粉膏用于懸索橋主纜的復(fù)合防護(hù)結(jié)構(gòu)還可以設(shè)計(jì)為：由主纜鋼絲表面向外各結(jié)構(gòu)層依次為：非硫化硅烷改性聚合物鋅粉膏形成的內(nèi)層密封防護(hù)層、鍍鋅鋼絲纏繞層、硫化型硅烷改性聚合物密封劑形成的外層密封防護(hù)層及硅烷改性聚合物涂料涂層，其中：內(nèi)層密封防護(hù)層厚度為0.5-2.5mm，外層密封防護(hù)層厚度為2-3mm，硅烷改性聚合物涂料涂層厚度為0.2-2mm。必要時(shí)還可以在硅烷改性聚合物涂料涂層表面加涂水性耐候涂料，涂層厚度為60-120μm，可進(jìn)一步提高整個(gè)防護(hù)結(jié)構(gòu)的防護(hù)壽命，滿足特大型懸索橋梁或長(zhǎng)壽命主纜的防護(hù)需求。上述的硫化型硅烷改性聚合物密封劑中還可以含有鱗片鋅粉，且鱗片鋅粉含量占整個(gè)硫化型硅烷改性聚合物密封劑重量份的5％-15％，在硫化型硅烷改性聚合物密封劑生產(chǎn)過(guò)程中，鱗片鋅粉加入時(shí)的溫度不超過(guò)50℃。上述硅烷改性聚合物樹脂包括硅烷改性聚醚樹脂MS、硅烷改性聚氨酯樹脂SPUR、或硅烷改性樹脂STP，硅烷改性聚醚樹脂MS類樹脂如市售的日本鐘化的S303H、S203H；硅烷改性聚氨酯樹脂SPUR如美國(guó)邁圖公司生產(chǎn)銷售的SPUR產(chǎn)品；硅烷改性樹脂STP如泰州瑞洋立泰生產(chǎn)的STP樹脂產(chǎn)品。所述的鱗片鋅粉為鱗片狀的鋅粉粉體產(chǎn)品，鱗片狀鋅粉能發(fā)揮其平行排列搭接、屏蔽效果好等優(yōu)點(diǎn)，即使較少用量其綜合防腐能力也顯著優(yōu)于同份額的球形鋅粉，鱗片鋅粉的用量根據(jù)結(jié)構(gòu)防腐設(shè)計(jì)要求、密封材料綜合性能優(yōu)化進(jìn)行優(yōu)選；優(yōu)選鱗片鋅粉明顯減少鋅粉用量，可以降低密封材料密度，適度減輕主纜負(fù)重。所屬聚酰胺蠟SL作為觸變劑使用，為法國(guó)CRAYVALLEY生產(chǎn)，用量根據(jù)產(chǎn)品配方組成及膏體性能要求進(jìn)行調(diào)整。所述納米碳酸鈣優(yōu)選經(jīng)表面改性的納米級(jí)活性碳酸鈣，如市售的U1S2型納米活性碳酸鈣，用量根據(jù)樹脂及膏體性能要求進(jìn)行調(diào)整。乙烯基三甲氧基硅烷如美國(guó)邁圖高新集團(tuán)的A-171硅烷、德國(guó)贏創(chuàng)德固賽的VTMO型硅烷等；環(huán)氧基硅烷如德國(guó)贏創(chuàng)德固賽公司的GLYMO型、DAMO-T型硅烷。上述硅烷產(chǎn)品具有良好的除水、阻水性能。叔丁基鄰苯二酚、對(duì)苯二酚及環(huán)烷酸銅作為復(fù)合阻聚劑，在鋅粉膏遇到水氣侵襲時(shí)，可有效緩阻硅烷改性聚醚樹脂出現(xiàn)硫化現(xiàn)象，并為除水、阻水贏得足夠時(shí)間，保證膏體處于非硫化狀態(tài)。另外外層密封防護(hù)層的硅烷改性聚合物密封劑中可含有鱗片鋅粉，鱗片鋅粉含量占整個(gè)硅烷改性聚合物密封劑重量份的5％-15％，具體含量可根據(jù)涂層結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)要求及密封劑性能要求進(jìn)行調(diào)整。在硅烷改性聚合物密封劑的生產(chǎn)過(guò)程中，鱗片鋅粉加入時(shí)的溫度不超過(guò)50℃，低溫加入有利于減輕鋅粉顆粒表面氧化，最大程度保證鋅粉粒子活性。上述非硫化硅烷改性聚合物鋅粉膏采用的原料均為市售產(chǎn)品，采用現(xiàn)有硅烷改性密封劑高溫生產(chǎn)工藝加工制作而成，干燥過(guò)程采取抽真空工藝，不僅可以降低加熱溫度，更能保證材料干燥效果；高溫生產(chǎn)工藝保證聚酰胺蠟SL充分活化，本非硫化硅烷改性聚合物鋅粉膏可具有預(yù)期的觸變性及各種工況中剪切條件下的流動(dòng)性，進(jìn)一步保證實(shí)現(xiàn)縫隙彌合、空隙封堵作用；另外，低溫下加入鋅粉，在確保鱗片鋅粉均勻分散的同時(shí)，可以最大限度減輕加工過(guò)程中鱗片鋅粉表面的氧化，保證膏體或密封劑中單質(zhì)鋅含量及鋅片粒子的高活性。懸索橋主纜密封防護(hù)復(fù)合結(jié)構(gòu)的主纜鋼絲纏繞層，采用的是現(xiàn)有鍍鋅圓鋼絲或“S”型鋼絲通過(guò)纏絲而成。本發(fā)明的有益效果是：本發(fā)明的非硫化硅烷改性聚合物鋅粉膏，選用了防水性能優(yōu)異的硅烷改性聚合物樹脂，輔以鱗片鋅粉、優(yōu)質(zhì)觸變劑聚酰胺蠟SL，添加乙烯基三甲氧基硅烷、對(duì)苯二酚、叔丁基鄰苯二酚、環(huán)烷酸銅，實(shí)現(xiàn)硅烷改性聚合物鋅粉膏優(yōu)異的流變性及其涂層的非硫化，產(chǎn)品具有良好的防腐及復(fù)合除水、阻水、阻聚作用，而以非硫化硅烷改性聚合物鋅粉膏形成的內(nèi)層密封防護(hù)涂層的懸索橋主纜密封防護(hù)復(fù)合結(jié)構(gòu)，則被賦予了防水、阻水、除水及對(duì)水氣的拒阻與消除能力，顯著提高了內(nèi)部密封層以及整個(gè)主纜密封防護(hù)復(fù)合結(jié)構(gòu)的防水防腐密封的耐久性和可靠性。本復(fù)合防護(hù)結(jié)構(gòu)含有內(nèi)層的非硫化硅烷改性聚合物鋅粉膏密封防護(hù)層、含有鱗片鋅粉的硅烷改性聚合物密封劑形成的密封防護(hù)層，加上纏繞鍍鋅鋼絲，形成具有多道富含鋅材料的整體式防護(hù)體系，不僅每道涂層都具有良好的密封、阻隔、防腐性能，各結(jié)構(gòu)還能通過(guò)非硫化硅烷改性聚合物鋅粉膏的上下連接作用形成一個(gè)富鋅防護(hù)結(jié)構(gòu)整體，達(dá)到充分利用整個(gè)防護(hù)結(jié)構(gòu)中鋅的犧牲保護(hù)作用，有效阻止局部出現(xiàn)破損、微裂縫時(shí)腐蝕介質(zhì)的侵滲，并實(shí)現(xiàn)多屏障、自修復(fù)的防護(hù)功效。優(yōu)質(zhì)觸變劑聚酰胺蠟SL的采用顯著提高了非硫化硅烷改性聚合物鋅粉膏膏體的觸變性，隨著運(yùn)行中纜索的振動(dòng)、熱脹冷縮等膏體可及時(shí)利用流變性能實(shí)現(xiàn)裂縫彌合、空隙封堵效果。本復(fù)合防護(hù)結(jié)構(gòu)利用非硫化硅烷改性聚合物鋅粉膏良好的防腐阻水能力，省去了現(xiàn)有常用防護(hù)體系中主纜鋼絲表面油漆層及纏繞后纏繞鋼絲表面油漆層的設(shè)計(jì)與施工，不僅能進(jìn)一步簡(jiǎn)化施工工藝、節(jié)約成本，也從根本解決了現(xiàn)有主纜防護(hù)體系現(xiàn)場(chǎng)油漆涂裝施工造成的環(huán)境污染、工程涉及的河流或海洋的水體污染等環(huán)保問題。附圖說(shuō)明附圖1、圖2為本發(fā)明懸索橋主纜的復(fù)合防護(hù)結(jié)構(gòu)示意圖；圖中：1-主纜鋼絲，2-內(nèi)層密封防護(hù)層，3-鋼絲纏繞層，4-外層密封防護(hù)層，5-水性耐候涂料涂層，6-硅烷改性聚合物涂料涂層。具體實(shí)施方式下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的說(shuō)明。實(shí)施例1-4：先進(jìn)行非硫化硅烷改性聚合物鋅粉膏的加工制備，實(shí)施例1-4的非硫化硅烷改性聚合物鋅粉膏的原料組成及其重量份見表1.表1實(shí)施例1-實(shí)施例4各原料組成及其重量份清單原料名稱實(shí)施例1實(shí)施例2實(shí)施例3實(shí)施例4硅烷改性聚合物樹脂35份(MS303)40份(MS203)45份(STP)35份(SPUR)鱗片鋅粉25份25份25份28份納米碳酸鈣10份10份15份20份聚酰胺蠟SL0.5份0.6份2份0.6份乙烯基三甲氧基硅烷2份3份5份3份環(huán)氧基硅烷0.5份0.5份5份2份對(duì)苯二酚0.1份0.1份0.3份0.2份叔丁基鄰苯二酚0.2份0.2份0.5份0.3份環(huán)烷酸銅0.05份0.06份0.2份0.1份按照材料配比稱取各材料，先將納米碳酸鈣放入雙行星攪拌機(jī)中，抽真空并加熱到90℃，25-50rpm緩慢攪拌100分鐘進(jìn)行干燥脫水處理，然后再加入硅烷改性聚醚樹脂、聚酰胺蠟SL，加熱到110℃-120℃，抽真空，1000rpm高速攪拌60-120分鐘；降溫至40℃，加入鱗片鋅粉、乙烯基三甲氧基硅烷、對(duì)苯二酚、叔丁基鄰苯二酚、環(huán)烷酸銅，200-250rpm攪拌25分鐘；最后加入環(huán)氧基硅烷，緩慢攪拌25分鐘后，出料、包裝，即得非硫化硅烷改性聚合物鋅粉膏到產(chǎn)品，備用。經(jīng)與現(xiàn)有不干性密封膩?zhàn)印⒆栉g密封膏對(duì)比，上述非硫化硅烷改性聚合物鋅粉膏試驗(yàn)時(shí)間內(nèi)沒有出現(xiàn)任何硫化跡象，而阻蝕密封膏200小時(shí)內(nèi)已完全硫化(見表2)。經(jīng)測(cè)試上述非硫化硅烷改性聚合物鋅粉膏其他性能滿足現(xiàn)有行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)要求。表2實(shí)施例1-實(shí)施例4與現(xiàn)有不干性密封膩?zhàn)?、阻蝕密封膏硫化時(shí)間對(duì)比單位h實(shí)施例5：稱取納米碳酸鈣25份、氣相法二氧化硅1份、R902鈦白粉1份、1010防老劑0.4份、市售硅橡膠耐高溫助劑0.8份、炭黑0.1份、Tinuvin326紫外吸收劑0.1份、Tinuvin770型光穩(wěn)定劑0.1份，一起放入雙行星攪拌機(jī)中，抽真空并加熱到90℃，25-50rpm緩慢攪拌50分鐘；加入S303H型硅烷改性聚醚樹脂25份，抽真空并加熱到110℃，1000rpm高速攪拌150分鐘，降溫至40℃，加入A-171型硅烷脫水劑0.6份，250rpm攪拌25分鐘，加入鱗片鋅粉8份、苯基三甲氧基硅烷1.0份，250rpm攪拌25分鐘，加入1146型硅烷附著力促進(jìn)劑0.8份，250rpm攪拌25分鐘，加入U(xiǎn)-220H螯合錫0.6份，250rpm攪拌25分鐘，出料，即得含有鱗片鋅粉的硅烷改性聚合物密封劑。應(yīng)用實(shí)施例1：如附圖1所示，本發(fā)明的復(fù)合防護(hù)結(jié)構(gòu)包括主纜鋼絲1、內(nèi)層密封防護(hù)層2、柔性帶纏繞層3、外層密封防護(hù)層4和面漆涂層5。主纜鋼絲1外包裹有采用非硫化硅烷改性聚合物鋅粉膏的內(nèi)層密封防護(hù)層2，內(nèi)層密封防護(hù)層2厚度為0.5-2.5mm；內(nèi)層密封防護(hù)層2上附有鋼絲纏繞層3，鋼絲纏繞層3上附有采用硅烷改性聚醚密封劑的外層密封防護(hù)層4，外層密封防護(hù)層4厚度為2-3mm；外層密封防護(hù)層4上附有采用水性氟碳涂料(面漆)的水性耐候涂料涂層5，面漆涂層5厚度為70-120μm。具體操作流程：清除主纜鋼絲1表面的污物并進(jìn)行干燥處理，然后在主纜鋼絲外表面涂覆實(shí)施例1非硫化硅烷改性聚合物鋅粉膏，填平主纜鋼絲間縫隙，并整形為基本圓滑曲面，形成內(nèi)層密封防護(hù)層2，厚度為0.5-2.5mm；再用纏絲機(jī)密排纏繞一層直徑4.0mm的鍍鋅鋼絲，形成鋼絲纏繞層3；清除纏繞鋼絲表面的污物及所擠出來(lái)的多余的密封膏；再在主纜纏繞鋼絲表面涂覆上述備用的硅烷改性聚合物密封劑，填平纏繞鋼絲間縫隙并整形至均勻圓滑的曲面，形成外層密封防護(hù)層4，厚度為2-3mm，最后涂覆水性氟碳涂料2道，形成水性耐候涂料涂層5，面漆總厚度為70-120μm。應(yīng)用實(shí)施例2：如附圖2所示，本發(fā)明包括主纜鋼絲1、內(nèi)層密封防護(hù)層2、柔性帶纏繞層3、外層密封防護(hù)層4和硅烷改性聚合物涂料涂層6。內(nèi)層密封防護(hù)層2厚度為0.5-2.5mm；外層密封防護(hù)層4厚度為2-3mm；硅烷改性聚合物涂料涂層5厚度為0.2-2mm。經(jīng)實(shí)驗(yàn)室測(cè)試及工程應(yīng)用試驗(yàn)，上述硫化硅烷改性聚合物鋅粉膏產(chǎn)品及其形成的懸索橋主纜復(fù)合防護(hù)結(jié)構(gòu)完全滿足現(xiàn)有交通行業(yè)相關(guān)技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)要求，防護(hù)效果良好，施工過(guò)程也徹底杜絕了油漆涂裝造成的嚴(yán)重環(huán)境污染問題。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3