本發(fā)明屬于靶材,具體涉及一種改性氧化鎳靶材及其制備方法。
背景技術(shù):
1、氧化鎳是一種寬禁帶p型半導(dǎo)體材料,在可見光范圍內(nèi)具有高透光度,價帶頂能級在-5.1ev左右,與鈣鈦礦能級匹配,適合作為鈣鈦礦電池空穴傳輸層材料使用。
2、本征氧化鎳在室溫下電導(dǎo)率低于10-11s·cm-1,雖然成膜后的氧化鎳由于ni空位的存在,表現(xiàn)出p型半導(dǎo)體的性質(zhì),但較差的導(dǎo)電性會嚴(yán)重影響到鈣鈦礦電池的光伏性能。
技術(shù)實現(xiàn)思路
1、有鑒于此,本發(fā)明的目的在于提供一種改性氧化鎳靶材及其制備方法。本發(fā)明提供的改性氧化鎳靶材,成膜后的導(dǎo)電性好。
2、本發(fā)明提供了一種改性氧化鎳靶材,化學(xué)式為nimox,其中1﹤x﹤2;
3、所述m包括改性摻雜金屬元素,所述改性摻雜金屬元素包括一價金屬和二價以上金屬;所述一價金屬包括li和/或ag;所述二價以上金屬包括mg、mn、co、cu、zn、ti、v、fe、in、sn、al、ca、sb和ba中的一種或多種。
4、優(yōu)選的,所述改性氧化鎳靶材中ni占ni和m總原子的百分比為80~90%,m占ni和m總原子的百分比為10~20%。
5、優(yōu)選的,所述m還包括助燒結(jié)元素,所述助燒結(jié)元素包括na和/或si。
6、優(yōu)選的,所述助燒結(jié)元素占ni和m總原子的百分比為0~10%,且不為0。
7、本發(fā)明還提供了上述技術(shù)方案所述的改性氧化鎳靶材的制備方法,包括以下步驟:
8、將鎳源和改性摻雜劑混合進(jìn)行球磨,得到第一粉末;
9、將所述第一粉末、分散劑、水、粘結(jié)劑和消泡劑混合,將得到的漿料干燥,得到第二粉末;
10、將所述第二粉末壓制成型,將得到的素坯進(jìn)行燒結(jié),得到改性氧化鎳靶材
11、優(yōu)選的,所述鎳源包括鎳單質(zhì)、鎳的氧化物、鎳的氫氧化物或鎳的無機(jī)鹽;所述鎳的氧化物包括nio或ni2o3,所述鎳的無機(jī)鹽包括硫酸鎳、氯化鎳、硝酸鎳和醋酸鎳中的一種或多種。
12、優(yōu)選的,所述改性摻雜劑包括碳酸鋰、氧化銀、氫氧化鎂、氧化鎂、碳酸錳、氫氧化鈷、氧化銅、氧化鋅、二氧化鈦、五氧化二釩、硝酸鐵、氧化銦、氧化錫、鋁粉、氫氧化鈣、氧化銻和碳酸鋇中的一種或多種。
13、優(yōu)選的,所述鎳源和改性摻雜劑混合時還加入燒結(jié)助劑,所述燒結(jié)助劑包括碳酸氫鈉和/或二氧化硅。
14、優(yōu)選的,所述分散劑包括乙醇、草酸、硝酸、聚乙二醇、檸檬酸鈉、焦磷酸鈉和聚磷酸鈉中的一種或多種。
15、優(yōu)選的,所述粘結(jié)劑包括醋酸乙烯酯、聚乙烯醇、環(huán)氧樹脂、環(huán)氧丙烯酸酯和酚醛樹脂中的一種或多種;所述消泡劑包括磷酸鈉、聚丙烯酸酯、聚丙烯酸鈉、羥甲基纖維素和聚丙烯酰胺中一種或多種。
16、與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明具有如下有益效果:
17、本發(fā)明提供了一種改性氧化鎳靶材,化學(xué)式為nimox,其中1﹤x﹤2;所述m包括改性摻雜金屬元素,所述改性摻雜金屬元素包括一價金屬和二價以上金屬;所述一價金屬包括li和/或ag;所述二價以上金屬包括mg、mn、co、cu、zn、ti、v、fe、in、sn、al、ca、sb和ba中的一種或多種。
18、本發(fā)明的改性氧化鎳靶材包括一價金屬和二價以上金屬,一價金屬的離子半徑較小,易進(jìn)入nio晶格中替代ni2+離子,導(dǎo)致ni3+離子濃度增加,從而降低nio薄膜的電阻率,提高其導(dǎo)電性;二價以上金屬具有強(qiáng)的氧結(jié)合力,可以顯著提高靶材氧含量,增加鎳空位缺陷濃度,改善導(dǎo)電性。本發(fā)明采用離子摻雜,提高氧化鎳材料能級結(jié)構(gòu),優(yōu)化鈣鈦礦電池能級匹配度,增加鎳空位濃度,提高載流子濃度和空穴遷移率,改善了材料電導(dǎo)率,為實現(xiàn)高效率光伏器件奠定基礎(chǔ)。
19、本發(fā)明還提供了上述技術(shù)方案所述的改性氧化鎳靶材的制備方法,制備方法簡單。進(jìn)一步地,本發(fā)明添加燒結(jié)助劑,可降低燒結(jié)溫度,縮短燒結(jié)時間,抑制晶粒生長,提高了靶材燒結(jié)密度。
20、實施例數(shù)據(jù)表明,摻雜5mol%的li和5mol%的ag可以讓nimox靶材表現(xiàn)出優(yōu)異的性能,體電阻低至12.8ω,相比常規(guī)氧化鎳靶材導(dǎo)電性得到明顯提升;同時ag2o的熔點(diǎn)約為300℃,較低的熔點(diǎn)可以實現(xiàn)液相燒結(jié),促進(jìn)nimox靶材燒結(jié)致密化,相對密度提升至99.5%;mg具有優(yōu)秀的穩(wěn)定性,但不利于燒結(jié),通過mg摻雜與nio形成固溶體,可以抑制nio晶粒生長,改善nio的化學(xué)穩(wěn)定性,有利于延長鈣鈦礦電池壽命;并且,由xrd衍射圖可知,摻雜li、ag、mg元素不影響nio的晶體結(jié)構(gòu),因此幾乎不影響nio薄膜的透光性,確保了鈣鈦礦電池光伏性能的高效率。
1.一種改性氧化鎳靶材,其特征在于,化學(xué)式為nimox,其中1﹤x﹤2;
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的改性氧化鎳靶材,其特征在于,所述改性氧化鎳靶材中ni占ni和m總原子的百分比為80~90%,m占ni和m總原子的百分比為10~20%。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的改性氧化鎳靶材,其特征在于,所述m還包括助燒結(jié)元素,所述助燒結(jié)元素包括na和/或si。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的改性氧化鎳靶材,其特征在于,所述助燒結(jié)元素占ni和m總原子的百分比為0~10%,且不為0。
5.權(quán)利要求1~4任一項所述的改性氧化鎳靶材的制備方法,其特征在于,包括以下步驟:
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法,其特征在于,所述鎳源包括鎳單質(zhì)、鎳的氧化物、鎳的氫氧化物或鎳的無機(jī)鹽;所述鎳的氧化物包括nio或ni2o3,所述鎳的無機(jī)鹽包括硫酸鎳、氯化鎳、硝酸鎳和醋酸鎳中的一種或多種。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法,其特征在于,所述改性摻雜劑包括碳酸鋰、氧化銀、氫氧化鎂、氧化鎂、碳酸錳、氫氧化鈷、氧化銅、氧化鋅、二氧化鈦、五氧化二釩、硝酸鐵、氧化銦、氧化錫、鋁粉、氫氧化鈣、氧化銻和碳酸鋇中的一種或多種。
8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法,其特征在于,所述鎳源和改性摻雜劑混合時還加入燒結(jié)助劑,所述燒結(jié)助劑包括碳酸氫鈉和/或二氧化硅。
9.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法,其特征在于,所述分散劑包括乙醇、草酸、硝酸、聚乙二醇、檸檬酸鈉、焦磷酸鈉和聚磷酸鈉中的一種或多種。
10.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法,其特征在于,所述粘結(jié)劑包括醋酸乙烯酯、聚乙烯醇、環(huán)氧樹脂、環(huán)氧丙烯酸酯和酚醛樹脂中的一種或多種;所述消泡劑包括磷酸鈉、聚丙烯酸酯、聚丙烯酸鈉、羥甲基纖維素和聚丙烯酰胺中一種或多種。