本發(fā)明屬于有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種間氟苯甲醚的制備方法。
背景技術(shù)：
間氟苯甲醚是一種重要的化工中間體，主要應(yīng)用于制備液晶、醫(yī)藥、農(nóng)藥中間體。其英文名：3-Fluoroanisole，分子式C7H7FO，CAS號(hào)為456-49-5，結(jié)構(gòu)式為。
目前，已見文獻(xiàn)報(bào)道制備間氟苯甲醚工藝主要有兩種：一種為采用間氨基苯甲醚經(jīng)希曼反應(yīng)制備間氟苯甲醚，其反應(yīng)方程式為：
這種工藝其合成方法熱解過程危險(xiǎn)，操作條件苛刻，工業(yè)化難度大，反應(yīng)總收率偏低，單耗高。
另一種合成間氟苯甲醚的方法，以間氟苯胺為起始原料，將間氟苯胺進(jìn)行重氮化反應(yīng), 產(chǎn)物水解生成間氟苯酚，間氟苯酚進(jìn)行烷氧基化反應(yīng)生成間氟苯甲醚，其反應(yīng)方程式為：
該工藝原料相對(duì)較貴，步驟相對(duì)較多，工業(yè)化成本相對(duì)較高。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
為彌補(bǔ)現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供一種生產(chǎn)成本低、易于工業(yè)化的間氟苯甲醚的制備方法。
本發(fā)明是通過如下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的：
一種間氟苯甲醚的制備方法，其特殊之處在于：包括以下步驟：
（1）向反應(yīng)釜中加入甲醇，升溫至20～60℃加入氫氧化鉀，保溫；
（2）繼續(xù)向反應(yīng)釜中加入二甲基亞砜和氯化亞銅，升溫，加入間二氟苯后反應(yīng)14～18h，反應(yīng)方程式為：
（3）向反應(yīng)產(chǎn)物中加水蒸餾得粗產(chǎn)品，進(jìn)一步精餾得間氟苯甲醚。
本發(fā)明的間氟苯甲醚的制備方法，步驟（1）中氫氧化鉀分批加入，保溫溫度為60～70℃，保溫時(shí)間為20～30min。
本發(fā)明的間氟苯甲醚的制備方法，步驟（2）中升溫至70～80℃后采用滴加方式加入間二氟苯，反應(yīng)溫度為80～90℃。
本發(fā)明的間氟苯甲醚的制備方法，步驟（3）中精餾后收集101～102℃/80mmHg餾分得產(chǎn)物間氟苯甲醚。
進(jìn)一步，本發(fā)明的間氟苯甲醚的制備方法，反應(yīng)中加入間二氟苯與氫氧化鉀的摩爾比為1:（1.05～1.45），優(yōu)選摩爾比為1:（1.2～1.35），間二氟苯與甲醇的摩爾比為1:（2～6），優(yōu)選摩爾比為1:（2.5～4）；反應(yīng)中加入二甲基亞砜與甲醇的質(zhì)量比為（120-180）：100。
本發(fā)明的有益效果是：本發(fā)明以間二氟苯為原料一步醚化法制備間氟苯甲醚，原料易得、便宜，步驟少，操作簡(jiǎn)單，無需高壓的設(shè)備，大大降低了原料成本和生產(chǎn)成本，產(chǎn)物收率可達(dá)到80%以上，遠(yuǎn)高于以往工藝所得到的收率，適于大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)。
具體實(shí)施方式
實(shí)施例1
向1000升的碳鋼反應(yīng)釜中投入甲醇150kg，于溫度20℃分四批加入氫氧化鉀100kg，每批加入的時(shí)間間隔為20分鐘，加畢，于60℃保溫30分鐘，保溫畢，加入DMSO（二甲基亞砜）180kg和氯化亞銅4kg，升溫至70℃，滴加入間二氟苯160kg，滴加速度以維持體系有回流即可，滴畢，于80～90℃保溫反應(yīng)14小時(shí)。保溫畢，加水，水汽蒸餾得到粗品，粗品通過精餾塔精餾，收集101～102℃/80mmHg餾份，得到間氟苯甲醚。收率82%，含量＞99.5%。
實(shí)施例2
1000升的碳鋼反應(yīng)釜中投入甲醇150kg，于溫度30℃分四批加入氫氧化鉀105kg，每批加入的時(shí)間間隔為20分鐘，加畢，于65℃保溫25分鐘，保溫畢，加入DMSO（二甲基亞砜）200kg和氯化亞銅4kg，升溫至75℃，滴加入間二氟苯160kg，滴加速度以維持體系有回流即可，滴畢，于85～90℃保溫反應(yīng)16小時(shí)。保溫畢，加水，水汽蒸餾得到粗品，粗品通過精餾塔精餾，收集101～102℃/80mmHg餾份，得到間氟苯甲醚。收率85%，含量＞99.5%。
實(shí)施例3
1000升的碳鋼反應(yīng)釜中投入甲醇150kg，于溫度40℃分四批加入氫氧化鉀100kg，每批加入的時(shí)間間隔為20分鐘，加畢， 70℃保溫20分鐘，保溫畢，加入DMSO（二甲基亞砜）180kg和氯化亞銅4kg，升溫至80℃，滴加入間二氟苯160kg，滴加速度以維持體系有回流即可，滴畢，于80～85℃保溫反應(yīng)15小時(shí)。保溫畢，加水，水汽蒸餾得到粗品，粗品通過精餾塔精餾，收集101～102℃/80mmHg餾份，得到間氟苯甲醚。收率83%，含量＞99.5%。
實(shí)施例4
1000升的碳鋼反應(yīng)釜中投入甲醇150kg，于溫度50℃分四批加入氫氧化鉀100kg，每批加入的時(shí)間間隔為20分鐘，加畢，于60℃保溫20分鐘，保溫畢，加入DMSO（二甲基亞砜）180kg和氯化亞銅4kg，升溫至70℃，滴加入間二氟苯160kg，滴加速度以維持體系有回流即可，滴畢，于80～85℃保溫反應(yīng)17小時(shí)。保溫畢，加水，水汽蒸餾得到粗品，粗品通過精餾塔精餾，收集101～102℃/80mmHg餾份，得到間氟苯甲醚。收率84%，含量＞99.5%。
實(shí)施例5
1000升的碳鋼反應(yīng)釜中投入甲醇150kg，于溫度60℃分四批加入氫氧化鉀100kg，每批加入的時(shí)間間隔為20分鐘，加畢，于70℃保溫30分鐘，保溫畢，加入DMSO（二甲基亞砜）200kg和氯化亞銅4kg，升溫至80℃，滴加入間二氟苯160kg，滴加速度以維持體系有回流即可，滴畢，于85～90℃保溫反應(yīng)18小時(shí)。保溫畢，加水，水汽蒸餾得到粗品，粗品通過精餾塔精餾，收集101～102℃/80mmHg餾份，得到間氟苯甲醚。收率86%，含量＞99.5%。