本發(fā)明涉及一種能夠通過光化射線(actinic?rays)例如紫外線或電子束而固化的紫外緯線固化性組合物，特別是涉及一種包含有機(jī)硅化合物，優(yōu)選包含有機(jī)硅烷和/或有機(jī)聚硅氧烷的紫外線固化性組合物，特別是涉及一種由其得到的固化物具有良好的低排氣(揮發(fā)氣體)特性，涂敷性優(yōu)異的紫外線固化性組合物。本發(fā)明的固化性組合物的低排氣性、力學(xué)特性優(yōu)異，適合用作電子器件和電氣設(shè)備、特別是顯示裝置的絕緣材料，特別適合用于作為涂層、保護(hù)層使用的材料。進(jìn)一步地，具有優(yōu)異的涂敷性和對基材優(yōu)異的潤濕性，作為噴墨印刷材料是有用的。

背景技術(shù)：

1、有機(jī)硅樹脂因其高耐熱性以及優(yōu)異的化學(xué)穩(wěn)定性，迄今為止也用作用于電子器件和電氣設(shè)備的涂層劑、灌封劑以及絕緣材料等。迄今為止，針對在有機(jī)硅樹脂中，對紫外線固化性有機(jī)硅組合物也進(jìn)行了報告。

2、觸摸面板用于移動設(shè)備、工業(yè)設(shè)備、汽車導(dǎo)航等各種顯示裝置。為了提高其感測靈敏度，需要抑制來自發(fā)光二極管(led)、有機(jī)el器件(oled)等發(fā)光部位的電影響，在發(fā)光部與觸摸屏之間通常配置有絕緣層。

3、另一方面，oled等薄型顯示裝置具有多個功能性薄層層疊的結(jié)構(gòu)。近年來，開始了通過使柔軟性高的絕緣層層疊于觸摸屏層來提高顯示裝置、特別是柔性顯示裝置整體的可靠性的研究。另外，以生產(chǎn)率提高為目的，采用噴墨印刷法作為有機(jī)層的加工法。因此，關(guān)于上述絕緣層，也要求能夠用噴墨印刷法加工的材料。

4、在國際專利申請公開公報wo2019/117298號公報中公開了一種電子器件用密封劑，其由具有紫外線固化性官能團(tuán)的二硅氧烷化合物、具有紫外線固化性官能團(tuán)的聚硅氧烷以及任意調(diào)配的具有紫外線固化性官能團(tuán)的不含硅的化合物組成，且能夠通過噴墨法進(jìn)行涂敷。然而，由于沒有對降低高溫時產(chǎn)生的排氣進(jìn)行化學(xué)考慮，因此不能說由該密封劑產(chǎn)生的排氣足夠低。

5、另一方面，國際專利申請公開公報wo2006/100978號和日本特開2004-231923號公報公開了包含具有特殊結(jié)構(gòu)的脂環(huán)式環(huán)氧或氧雜環(huán)丁烷化合物的可噴墨印刷的活性光線固化型組合物。其中，對熱產(chǎn)堿劑的使用進(jìn)行了啟示和研究，但記載了熱產(chǎn)堿劑作為用于提高組合物的噴出穩(wěn)定性、保存性的添加劑使用(wo2006/100978號的段落[0211])，沒有關(guān)于固化物的排氣的記載。進(jìn)一步地，這些專利文獻(xiàn)也沒有關(guān)于包含具有環(huán)氧基或氧雜環(huán)丁烷基的有機(jī)聚硅氧烷或有機(jī)硅烷的固化性組合物的記載和啟示。

6、在紫外線固化型的電氣/電子器件用密封劑、特別是包含有機(jī)聚硅氧烷或有機(jī)硅烷的固化性組合物中，現(xiàn)狀是其高溫時的排氣特性作為應(yīng)改良的特性而殘留。

7、現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

8、專利文獻(xiàn)

9、專利文獻(xiàn)1：wo2019-117298號公報

10、專利文獻(xiàn)2：wo2006-100978號公報

11、專利文獻(xiàn)3：日本特開2004-231923號公報

技術(shù)實現(xiàn)思路

1、發(fā)明所要解決的問題

2、如上所述，紫外線固化性有機(jī)聚硅氧烷組合物、特別是能夠噴墨印刷的紫外線固化性有機(jī)聚硅氧烷組合物被廣泛公開，但現(xiàn)在仍需要一種紫外線固化性組合物，其固化物在具有低排氣特性的同時，還具備用于涂敷于基材的優(yōu)異的操作性、特別是低粘度。本發(fā)明的目的在于提供一種在固化而得到的產(chǎn)物具有低排氣特性的同時，還兼具涂敷于基材時優(yōu)異的作業(yè)性的、包含硅原子的固化性組合物，特別是紫外線固化性組合物。

3、用于解決問題的方案

4、本發(fā)明是發(fā)現(xiàn)了如下情況而完成的：通過并用(a)一分子中平均具有數(shù)量超過1的陽離子聚合性官能團(tuán)的一種以上的有機(jī)聚硅氧烷或有機(jī)硅烷、(b)通過在60～200℃下加熱而釋放堿性物質(zhì)的化合物以及(c)光產(chǎn)酸劑而得到的紫外線固化性組合物具有低粘度，在向基材涂敷的情況下的作業(yè)性優(yōu)異，且該組合物固化得到的固化物表現(xiàn)出低排氣特性。

5、本發(fā)明涉及一種包含有機(jī)硅化合物的紫外線固化性組合物，特別是涉及一種紫外線固化性有機(jī)聚硅氧烷組合物，本組合物也可以通過形成基于紫外線固化性官能團(tuán)的鍵而固化，但其固化方法不限定于紫外線照射，還能夠使用該紫外線固化性官能團(tuán)能夠引起固化反應(yīng)的任意方法，例如可以使用電子束照射使本發(fā)明的組合物固化。

6、本發(fā)明的紫外線固化性組合物的特征在于，包含(a)一分子中平均具有數(shù)量超過1的陽離子聚合性官能團(tuán)的一種以上的有機(jī)聚硅氧烷或有機(jī)硅烷、(b)通過在60～200℃下加熱而釋放堿性物質(zhì)的化合物以及(c)光產(chǎn)酸劑，使用e型粘度計在25℃下測定出的組合物整體的粘度為500mpa·s以下，且組合物不包含有機(jī)溶劑，組合物固化時的固化物具有低排氣特性。需要說明的是，除非本說明書中另有規(guī)定，物質(zhì)的粘度是在25℃下使用e型粘度計測定出的值。

7、本發(fā)明的成分(a)所具有的陽離子聚合性反應(yīng)基團(tuán)是在由(c)成分的光產(chǎn)酸劑通過紫外線等的照射而產(chǎn)生的酸的存在下能夠形成鍵的任意的基團(tuán)。作為陽離子聚合性官能團(tuán)，可列舉出：乙烯基醚基、含有環(huán)氧基的基團(tuán)、含有氧雜環(huán)丁基等基團(tuán)，例如，ch2＝ch-o-(ch2)n-(n為3～20的整數(shù))、縮水甘油氧基-(ch2)n-(n為3～20的整數(shù))、3,4-環(huán)氧環(huán)己基-(ch2)n-(n為2～20的整數(shù))等基團(tuán)。陽離子聚合性官能團(tuán)優(yōu)選為含有環(huán)氧基的基團(tuán)。作為特別優(yōu)選的基團(tuán)，可列舉出：縮水甘油氧基烷基，例如縮水甘油氧基丙基；以及環(huán)氧環(huán)己基烷基，特別是3,4-環(huán)氧環(huán)己基乙基。上述成分(a)的有機(jī)聚硅氧烷或有機(jī)硅烷可以是直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀的有機(jī)聚硅氧烷或有機(jī)硅烷，每一分子平均具有數(shù)量超過1的陽離子聚合性官能團(tuán)(r)。以下結(jié)合式(1)針對陽離子性聚合性反應(yīng)基團(tuán)進(jìn)行說明，以下的說明適用于本發(fā)明的成分(a)所具有的全部陽離子性反應(yīng)基團(tuán)。

8、成分(a)優(yōu)選為由平均組成式：

9、rar'bsio(4-a-b)/2(1)

10、(式中，r為陽離子聚合性官能團(tuán)，

11、r'為除了陽離子聚合性官能團(tuán)以外的選自一價烴基、羥基以及烷氧基中的基團(tuán)，

12、a和b為滿足以下條件的數(shù)：1≤a+b≤4以及0.01≤a/(a+b)≤0.5，分子中平均具有數(shù)量至少超過1的r。)

13、所示的直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀的有機(jī)聚硅氧烷或有機(jī)硅烷。

14、上述成分(a)優(yōu)選含有(a1)一分子中平均具有兩個以上的陽離子聚合性官能團(tuán)的一種以上的有機(jī)聚硅氧烷、以及(a2)一分子中具有一個陽離子聚合性官能團(tuán)的一種以上的有機(jī)硅烷或有機(jī)聚硅氧烷。成分(a2)只要包含有機(jī)硅烷或有機(jī)聚硅氧烷中的至少任意一種即可，因此包含有機(jī)硅烷和有機(jī)聚硅氧烷兩者作為(a2)成分的情況也在本發(fā)明的范圍內(nèi)。

15、上述成分(a1)優(yōu)選為選自由下述式(2)：

16、[化學(xué)式1]

17、

18、(式中，在全部r1～r8基團(tuán)中，每一分子平均兩個以上為陽離子聚合性官能團(tuán)；其他r1～r8分別獨(dú)立地為未取代或由氟取代的一價烴基；n為0以上且20以下的數(shù))所示的有機(jī)聚硅氧烷、

19、由平均單元式(3)：

20、(r3sio1/2)c(r2sio2/2)d(rsio3/2)e(sio4/2)f(3)

21、(式中，r分別獨(dú)立地為選自陽離子聚合性官能團(tuán)以及未取代或由氟取代的一價烴基中的基團(tuán)，全部r中的至少兩個為陽離子聚合性官能團(tuán)，(e+f)為正數(shù)，c為0或正數(shù)，d為0～10的范圍內(nèi)的數(shù)。)所示的有機(jī)聚硅氧烷、

22、由下述式(4)：

23、[化學(xué)式2]

24、

25、(式中，r分別獨(dú)立地為選自陽離子聚合性官能團(tuán)以及未取代或由氟取代的一價烴基中的基團(tuán)，x為3～10的整數(shù)，在分子中具有至少兩個陽離子聚合性官能團(tuán))所示的環(huán)狀有機(jī)聚硅氧烷、

26、以及從這些中任意選擇的兩種以上有機(jī)聚硅氧烷的混合物組成的組中的、具有陽離子聚合性官能團(tuán)的一種以上的有機(jī)聚硅氧烷。

27、上述成分(a1)的陽離子聚合性官能團(tuán)的數(shù)量優(yōu)選為每一分子平均兩個。

28、成分(a1)可以為僅在分子鏈兩末端具有陽離子聚合性官能團(tuán)，且硅原子數(shù)平均在2～12的范圍內(nèi)的直鏈狀有機(jī)聚硅氧烷。

29、成分(a2)優(yōu)選為選自由下述式(2')：

30、[化學(xué)式3]

31、

32、(式中，在全部r1～r8基團(tuán)中，陽離子聚合性官能團(tuán)在分子中僅存在一個；其他r1～r8分別獨(dú)立地為未取代或由氟取代的一價烴基；n為由式(2')所示的聚有機(jī)硅氧烷的粘度在25℃下為1～20mpa·s的數(shù)值，n可以為0)所示的有機(jī)聚硅氧烷、

33、或由下述式(4')：

34、[化學(xué)式4]

35、

36、(式中，r分別獨(dú)立地為選自陽離子聚合性官能團(tuán)以及未取代或由氟取代的一價烴基中的基團(tuán)，x為3～10的整數(shù)，分子中僅具有一個陽離子聚合性官能團(tuán))所示的環(huán)狀有機(jī)聚硅氧烷、

37、或由下述式(5)：

38、rsir'3(5)

39、(式中，r為陽離子聚合性官能團(tuán)，r'為除了上述陽離子聚合性官能團(tuán)以外的選自一價烴基、羥基以及烷氧基中的基團(tuán))所示的有機(jī)硅烷組成的組中的、在分子中具有一個陽離子聚合性官能團(tuán)的有機(jī)硅化合物。

40、上述成分(a2)優(yōu)選為硅原子數(shù)為3以上且在分子中具有一個陽離子聚合性官能團(tuán)的有機(jī)聚硅氧烷。

41、優(yōu)選紫外線固化性組合物中的成分(a1)與成分(a2)的比率為10/90～90/10(a1/a2；質(zhì)量比)。

42、成分(b)優(yōu)選為通過在60～120℃下加熱而釋放出堿性物質(zhì)的化合物。

43、成分(b)可以是包含含氮環(huán)狀堿的化合物。

44、使用e型粘度計在25℃下測定出的組合物整體的粘度優(yōu)選為5～30mpa·s的范圍。

45、本發(fā)明進(jìn)一步提供一種絕緣性涂層劑，其含有上述的紫外線固化性組合物。本發(fā)明的紫外線固化性組合物作為絕緣性涂層劑是有用的。

46、本發(fā)明進(jìn)一步提供一種上述紫外線固化性組合物的固化物。另外，提供一種將該固化物用作絕緣性涂層的方法。

47、本發(fā)明進(jìn)一步提供一種包含由上述紫外線固化性組合物的固化物組成的層的顯示裝置，例如液晶顯示器、有機(jī)el顯示器、有機(jī)el柔性顯示器。