本發(fā)明涉及化學合成，具體涉及一種三氟甲基化合物脫氟烷基化的方法。

背景技術：

1、單氟和二氟烷基取代的有機分子由于氟原子獨特的物理和生物特性，在醫(yī)藥、農藥和材料等領域具有重要的應用價值。因此，這些目標分子的合成一直是人們關注的熱點。

2、在過去的幾十年中，許多單氟和二氟烷基化前體，以及氟化試劑和策略，已經顯示出強大的應用前景。容易獲得的三氟甲基基團的c-f鍵官能化也被證明是一種有效的途徑，特別是用于合成具有挑戰(zhàn)性或其他無法實現(xiàn)的產品。然而，在保持高化學選擇性的同時，連續(xù)替換兩個不同官能度的氟原子是非常困難的，因為隨著脫氟的進行，c-f鍵的強度不斷降低，這往往會導致徹底的脫氟。開發(fā)解決這一問題的策略將為從廉價的cf3來源獲得二氟和一氟化合物提供一種特別經濟和有價值的途徑。

3、konig，jui，bandar和古韋納爾小組揭示了一種從cf3-替代芳烴生成芳基二氟甲基自由基的策略，其中通過單電子還原生成的芳烴自由基陰離子作為中間體，氟陰離子被消除。汪義豐小組開發(fā)出一種適用于易獲得的三氟乙酸衍生物且能選擇性形成二氟和一氟烷基自由基的通用方法，但是是用熱條件做的，時間長效率低。

4、現(xiàn)有技術主要依賴于傳統(tǒng)的間歇式反應，這種方法在反應過程中存在傳質傳熱效率低下、反應速度慢、混合不均、溫度控制困難、安全性低等問題，導致反應效率低下，產物純度不高。

5、因此亟需開發(fā)一種安全、高效的三氟甲基化合物脫氟烷基化的方法。

技術實現(xiàn)思路

1、本發(fā)明旨在至少在一定程度上解決相關技術中的技術問題之一。為此，本發(fā)明的一個目的在于提供一種三氟甲基化合物脫氟烷基化的方法，巧妙地運用了硼自由基作為媒介，同時以二苯二硫醚作為光催化劑，無需熱激發(fā)，通過光照引發(fā)，大大提升了了三氟甲基脫氟烷基化的效率。同時，該反應過程采用光能作為驅動力，不僅高效而且極為環(huán)保，體現(xiàn)了綠色化學的核心理念。

2、為此，本發(fā)明第一方面提供一種三氟甲基化合物脫氟烷基化的方法。在本發(fā)明的一些實施方案中，所述方法包括：

3、利用式2所示化合物與式1所示三氟甲基化合物在催化劑dmap-bh3和二苯二硫醚催化條件下反應，以便實現(xiàn)所述式1所示三氟甲基化合物的脫氟烷基化，獲得脫氟產物，

4、其中，式1所示化合物的結構式為r1-nh-co-cf3或r1-n(-ch3)-co-cf3，

5、式2所示化合物的結構式為r2-ch＝ch2或(r2)2c＝ch2，

6、r1選自h、無取代或任選被至少一個ra取代的以下基團：c1-c10烷基、c3-c10環(huán)烷基、3-10元雜環(huán)基、c6-c20芳基、5-20元雜芳基、5-20元芳香雜環(huán)基；

7、所述至少一個ra中的每一個相同或不同，并且分別獨立地選自-f、-cl、-br、-i、-oh、-cn、＝o、-nh2、c1-c10烷基、c1-c10烷氧基、c2-c10烯基、c2-c10炔基、c3-c10環(huán)烷基、3-10元雜環(huán)基、c6-c20芳基、5-20元雜芳基；

8、r2選自h、無取代或任選被至少一個rb取代的以下基團：c1-c10烷基、c3-c10環(huán)烷基、3-10元雜環(huán)基、c6-c20芳基、5-20元雜芳基；

9、所述至少一個rb中的每一個相同或不同，并且分別獨立地選自-f、-cl、-br、-i、-oh、-cn、＝o、-nh2、-cf3、c1-c10烷基、c1-c10烷氧基、c2-c10烯基、c2-c10炔基、c3-c10環(huán)烷基、3-10元雜環(huán)基、c6-c20芳基、5-20元雜芳基。

10、本發(fā)明提供的三氟甲基化合物脫氟烷基化的方法，克服現(xiàn)有技術中存在的反應低效、選擇性差問題，采用硼自由基作為媒介，同時以二苯二硫醚作為光催化劑，無需熱激發(fā)，通過光照引發(fā)，大大提升了了三氟甲基脫氟烷基化的效率，提供一種反應條件溫和、操作簡便、產物純度高且易于工業(yè)化的制備方法，為三氟甲基化合物脫氟烷基化的工業(yè)化應用提供新的思路和技術支持。

11、在本發(fā)明的一些實施方案中，在所述反應中，所述式1所示三氟甲基化合物、式2所示化合物、dmap-bh3以及二苯二硫醚的摩爾比為(0.9-1.1):(1.8-2.2):(1.8-2.2):(0.15-0.25)。由此，能夠進一步提升脫氟產物的產率。

12、在本發(fā)明的一些實施方案中，所述反應在溶劑ch3cn中進行。

13、在本發(fā)明的一些實施方案中，所述反應的反應溫度為20-30℃。

14、在本發(fā)明的一些實施方案中，所述反應在連續(xù)流微通道反應器中進行。

15、優(yōu)選地，本發(fā)明提供的方法在連續(xù)流微通道反應器中進行，通過微通道反應器特殊的流道設計，使得反應的體系的比表面積增大至釜式的幾百上千倍，增強傳質傳熱效率，具有反應速率快，選擇性好，安全等優(yōu)點。

16、在本發(fā)明的一些實施方案中，所述反應在波長為420-430nm的光下進行。

17、在本發(fā)明的一些實施方案中，在所述連續(xù)流微通道反應器中進行反應時，反應物泵入的流速為1-3ml/h。

18、在本發(fā)明的一些實施方案中，r1選自無取代或任選被至少一個ra取代的以下基團：c1-c10烷基、c3-c10環(huán)烷基、3-10元雜環(huán)基、c6-c10芳基、5-10元雜芳基、5-10元芳香雜環(huán)基；

19、所述至少一個ra中的每一個相同或不同，并且分別獨立地選自-f、-cl、-br、-i、-oh、c1-c10烷基、c1-c10烷氧基；

20、r2選自無取代或任選被至少一個rb取代的以下基團：c1-c10烷基、c3-c10環(huán)烷基、3-10元雜環(huán)基、c6-c10芳基、5-10元雜芳基；

21、所述至少一個rb中的每一個相同或不同，并且分別獨立地選自-f、-cl、-br、-i、-oh、-cf3、c1-c10烷基、c1-c10烷氧基。

22、在本發(fā)明的一些實施方案中，r1選自無取代或任選被至少一個ra取代的以下基團：c6-c10芳基、5-10元雜芳基、5-10元芳香雜環(huán)基；

23、所述至少一個ra中的每一個相同或不同，并且分別獨立地選自-f、-cl、-br、-i、-oh、c1-c3烷基、c1-c3烷氧基；

24、r2選自無取代或任選被至少一個rb取代的以下基團：c6-c10芳基、5-10元雜芳基；

25、所述至少一個rb中的每一個相同或不同，并且分別獨立地選自-f、-cl、-br、-i、-oh、-cf3、c1-c3烷基、c1-c3烷氧基。

26、在本發(fā)明的一些實施方案中，r1選自無取代或任選被至少一個ra取代的以下基團：苯基、吡啶基、

27、所述至少一個ra中的每一個相同或不同，并且分別獨立地選自-f、-cl、-br、-i、-oh、c1-c3烷基、c1-c3烷氧基；

28、r2選自無取代或任選被至少一個rb取代的以下基團：苯基、萘基、吲哚基；

29、所述至少一個rb中的每一個相同或不同，并且分別獨立地選自-f、-cl、-br、-i、-cf3、c1-c3烷基、c1-c3烷氧基。

30、與現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明的有益效果為：

31、(一)本發(fā)明提供的方法使用微通道反應器，為連續(xù)流態(tài)反應，反應速度快，提高反應速率；

32、(二)本發(fā)明提供的方法中物料在反應器內停留時間短，減少了副反應的發(fā)生，反應具有優(yōu)良的選擇性；

33、(三)本發(fā)明提供的方法中反應無需機械攪拌，傳質傳熱效果比傳統(tǒng)反應器高1-3個數量級，反應器內物料存量少，減少了溫度飛升的可能性，生產安全可靠。

34、(四)本發(fā)明提供的方法巧妙地運用了硼自由基作為媒介，無需熱激發(fā)，通過光照引發(fā)，大大提升了三氟甲基脫氟烷基化的效率。同時，該反應過程采用光能作為驅動力，不僅高效而且極為環(huán)保，體現(xiàn)了綠色化學的核心理念。

35、本發(fā)明的附加方面和優(yōu)點將在下面的描述中部分給出，部分將從下面的描述中變得明顯，或通過本發(fā)明的實踐了解到。