本發(fā)明涉及無(wú)機(jī)材料，特別是涉及均三嗪基修飾的氧化硅微球及其制備方法和應(yīng)用。

背景技術(shù)：

1、隨著芳香氣味逐漸被推崇，香料已廣泛應(yīng)用于化妝品蠶絲、皮革和墻紙等領(lǐng)域。但香料主要是揮發(fā)性小分子化合物，成分不穩(wěn)定、易揮發(fā)。均三嗪基修飾的氧化硅微球能夠解決香料不穩(wěn)定、易揮發(fā)、香料釋放過(guò)快的問(wèn)題，因此，被廣泛應(yīng)用于香料負(fù)載領(lǐng)域；傳統(tǒng)的均三嗪基修飾的氧化硅微球通過(guò)表面有氨基修飾的空心介孔氧化硅納米粒子與三聚氯氰進(jìn)行取代反應(yīng)得到，然而該取代反應(yīng)條件較為苛刻，還需要使用四氫呋喃、n,n-二異丙基乙胺等有機(jī)溶劑，導(dǎo)致后續(xù)分離及洗滌過(guò)程繁瑣，制備成本提高。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、基于此，有必要針對(duì)上述問(wèn)題，提供一種均三嗪基修飾的氧化硅微球及其制備方法和應(yīng)用，該均三嗪基修飾的氧化硅微球的制備方法將均三嗪基提前引入到含氨基的硅醇中，再對(duì)氧化硅微球進(jìn)行包覆，避免了兩相體系的反應(yīng)，因此反應(yīng)條件溫和，制備成本可控。

2、本發(fā)明公開(kāi)了一種均三嗪基修飾的氧化硅微球的制備方法，包括以下步驟：

3、將末端含有氨基的硅烷偶聯(lián)劑進(jìn)行水解反應(yīng)，得到末端含有氨基的硅醇；

4、將所述末端含有氨基的硅醇與2,4,6-三鹵代-1,3,5-三嗪進(jìn)行縮合反應(yīng)，得到反應(yīng)液；

5、提供包括有氧化硅微球的分散液，向所述分散液中加入所述反應(yīng)液以及硅酸酯的溶液進(jìn)行包覆反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后得到均三嗪基修飾的氧化硅微球。

6、在一實(shí)施方式中，所述末端含有氨基的硅烷偶聯(lián)劑包括氨丙基三甲氧基硅烷或氨丙基三乙氧基硅烷中的至少一種。

7、在一實(shí)施方式中，將末端含有氨基的硅烷偶聯(lián)劑進(jìn)行水解反應(yīng)的步驟滿足以下條件中的至少一個(gè)：

8、(1)所述水解反應(yīng)在酸性條件下進(jìn)行；

9、(2)所述水解反應(yīng)的溫度為15℃-60℃；

10、(3)所述水解反應(yīng)的時(shí)間為1h-24h。

11、在一實(shí)施方式中，將所述末端含有氨基的硅醇與2,4,6-三鹵代-1,3,5-三嗪進(jìn)行縮合反應(yīng)的步驟滿足以下條件中的至少一個(gè)：

12、(1)所述末端含有氨基的硅醇與所述2,4,6-三鹵代-1,3,5-三嗪的摩爾比為1:1-3:1；

13、(2)所述2,4,6-三鹵代-1,3,5-三嗪包括三聚氟氰或三聚氯氰中的至少一種。

14、(3)所述縮合反應(yīng)的溫度為15℃-90℃；

15、(4)所述縮合反應(yīng)的時(shí)間為1h-3h；

16、(5)所述縮合反應(yīng)在酸性條件下進(jìn)行，所述縮合反應(yīng)結(jié)束后，將所述縮合反應(yīng)的反應(yīng)液的ph調(diào)節(jié)為6.0-8.0。

17、在一實(shí)施方式中，包括有氧化硅微球的分散液中包括有氧化硅微球、堿、水、醇類化合物以及表面活性劑。

18、在一實(shí)施方式中，所述包括有氧化硅微球的分散液滿足以下條件中的至少一個(gè)：

19、(1)所述表面活性劑包括十六烷基三甲基溴化銨、十二烷基三甲基溴化銨或聚乙烯吡咯烷酮中的至少一種；

20、(2)所述表面活性劑在所述分散液中的濃度為0.1g/l-50g/l；

21、(3)所述醇類化合物與水的體積比為0.5:1-5:1。

22、在一實(shí)施方式中，向所述分散液中加入所述反應(yīng)液以及硅酸酯的溶液進(jìn)行包覆反應(yīng)的步驟滿足以下條件中的至少一個(gè)：

23、(1)所述硅酸酯包括正硅酸乙酯或正硅酸甲酯中的至少一種；

24、(2)所述反應(yīng)液中縮合產(chǎn)物與所述硅酸酯的摩爾比為1:1-20:1；

25、(3)所述反應(yīng)液中縮合產(chǎn)物與所述分散液中的氧化硅微球的質(zhì)量比為1:1-1:10。

26、在一實(shí)施方式中，包覆反應(yīng)的溫度為15℃-60℃，時(shí)間為5h-10h。

27、一種均三嗪基修飾的氧化硅微球，由如上述的均三嗪基修飾的氧化硅微球的制備方法制備得到，所述均三嗪基修飾的氧化硅微球包括氧化硅核芯以及氧化硅殼層，所述氧化硅殼層中包括有均三嗪基。

28、一種如上述的均三嗪基修飾的氧化硅微球在天然紡織品中負(fù)載功能性藥物或者在制備香料中的應(yīng)用。

29、本發(fā)明提供的均三嗪基修飾的氧化硅微球的制備方法，先通過(guò)縮合反應(yīng)將均三嗪基引入到末端含有氨基的硅醇中，再通過(guò)向包括有氧化硅微球的分散液中同時(shí)加入縮合反應(yīng)的反應(yīng)液以及硅酸酯的溶液，對(duì)氧化硅微球進(jìn)行包覆，從而使均三嗪基包覆于氧化硅微球表面，由于避免了直接在氧化硅微球的表面接枝均三嗪基，即，避免了兩相體系的反應(yīng)，因此，縮合反應(yīng)以及包覆反應(yīng)均能夠在溫和的條件下進(jìn)行，本發(fā)明提供的均三嗪基修飾的氧化硅微球的制備方法反應(yīng)條件溫和，制備成本可控。

技術(shù)特征：

1.一種均三嗪基修飾的氧化硅微球的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的均三嗪基修飾的氧化硅微球的制備方法，其特征在于，所述末端含有氨基的硅烷偶聯(lián)劑包括氨丙基三甲氧基硅烷或氨丙基三乙氧基硅烷中的至少一種。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的均三嗪基修飾的氧化硅微球的制備方法，其特征在于，將末端含有氨基的硅烷偶聯(lián)劑進(jìn)行水解反應(yīng)的步驟滿足以下條件中的至少一個(gè)：

4.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的均三嗪基修飾的氧化硅微球的制備方法，其特征在于，將所述末端含有氨基的硅醇與2,4,6-三鹵代-1,3,5-三嗪進(jìn)行縮合反應(yīng)的步驟滿足以下條件中的至少一個(gè)：

5.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的均三嗪基修飾的氧化硅微球的制備方法，其特征在于，包括有氧化硅微球的分散液中包括有氧化硅微球、堿、水、醇類化合物以及表面活性劑。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的均三嗪基修飾的氧化硅微球的制備方法，其特征在于，所述包括有氧化硅微球的分散液滿足以下條件中的至少一個(gè)：

7.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的均三嗪基修飾的氧化硅微球的制備方法，其特征在于，向所述分散液中加入所述反應(yīng)液以及硅酸酯的溶液進(jìn)行包覆反應(yīng)的步驟滿足以下條件中的至少一個(gè)：

8.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的均三嗪基修飾的氧化硅微球的制備方法，其特征在于，包覆反應(yīng)的溫度為15℃-60℃，時(shí)間為5h-10h。

9.一種均三嗪基修飾的氧化硅微球，其特征在于，由如權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)所述的均三嗪基修飾的氧化硅微球的制備方法制備得到，所述均三嗪基修飾的氧化硅微球包括氧化硅核芯以及氧化硅殼層，所述氧化硅殼層中包括有均三嗪基。

10.一種如權(quán)利要求9所述的均三嗪基修飾的氧化硅微球在天然紡織品中負(fù)載功能性藥物或者在制備香料中的應(yīng)用。

技術(shù)總結(jié)
本發(fā)明涉及一種均三嗪基修飾的氧化硅微球及其制備方法和應(yīng)用，該均三嗪基修飾的氧化硅微球的制備方法，包括以下步驟：將末端含有氨基的硅烷偶聯(lián)劑進(jìn)行水解反應(yīng)，得到末端含有氨基的硅醇；將末端含有氨基的硅醇與2,4,6?三鹵代?1,3,5?三嗪進(jìn)行縮合反應(yīng)，得到反應(yīng)液；提供包括有氧化硅微球的分散液，向分散液中加入反應(yīng)液以及硅酸酯的溶液進(jìn)行包覆反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后得到均三嗪基修飾的氧化硅微球。該均三嗪基修飾的氧化硅微球的制備方法將均三嗪基提前引入到含氨基的硅醇中，再對(duì)氧化硅微球進(jìn)行包覆，避免了兩相體系的反應(yīng)，因此反應(yīng)條件溫和，制備成本可控。

技術(shù)研發(fā)人員：蘇宏久,李德翔,徐翰琦,雒睿雯,宋平,揭輝
受保護(hù)的技術(shù)使用者：甬江實(shí)驗(yàn)室
技術(shù)研發(fā)日：
技術(shù)公布日：2025/5/8