本發(fā)明涉及電池,特別是涉及焦磷酸鋯作為包覆摻雜劑的應(yīng)用、正極材料及制備方法、電池。
背景技術(shù):
1、鎳錳酸鋰(lini0.5mn1.5o4)作為一種高電壓正極材料,具有高達(dá)4.7v(vs.?li/li+)的放電平臺(tái),比能量超過(guò)600wh/kg,且不含鈷元素,因此較為環(huán)保,成本也相對(duì)較為低廉,因此成為了最有潛力商業(yè)化的下一代高電壓正極材料之一。
2、然而,鎳錳酸鋰材料在充放電過(guò)程中表面晶格釋氧導(dǎo)致結(jié)構(gòu)變化,進(jìn)而導(dǎo)致電池的循環(huán)性能較差。
3、傳統(tǒng)技術(shù)中,采用摻雜和包覆的方式對(duì)鎳錳酸鋰材料進(jìn)行改性,但是摻雜和包覆需要分次進(jìn)行,工藝較為復(fù)雜,成本較高。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、基于此,有必要提供一種焦磷酸鋯作為包覆摻雜劑的應(yīng)用、正極材料及制備方法、電池,鎳錳酸鋰材料的摻雜和包覆在一個(gè)步驟中完成,縮短工藝流程,保證正極材料導(dǎo)電性能的同時(shí),降低成本,提高電池的循環(huán)性能。
2、本申請(qǐng)的第一方面提供了焦磷酸鋯作為包覆摻雜劑的應(yīng)用,其中,焦磷酸鋯與鎳錳氫氧化物前驅(qū)體、鋰源混合后經(jīng)過(guò)一次燒結(jié)處理,得到正極材料;正極材料包括核部和包覆層。
3、在一些實(shí)施方式中,包覆層的厚度為2nm~5nm。
4、在一些實(shí)施方式中,包覆層的包覆率>85%。
5、在一些實(shí)施方式中,核部的通式為lianibmn(8-a-4b-4x)zrxo4,0<a<1;0<b<1;0<x<1.5。
6、本申請(qǐng)的第二方面提供一種正極材料的制備方法,該制備方法包括使用焦磷酸鋯作為包覆摻雜劑,正極材料由如下步驟制備:將焦磷酸鋯、鎳錳氫氧化物前驅(qū)體、鋰源混合后進(jìn)行燒結(jié)處理,得到正極材料。
7、在一些實(shí)施方式中,燒結(jié)處理的溫度為900℃~950℃。
8、在一些實(shí)施方式中,鎳錳氫氧化物前驅(qū)體與焦磷酸鋯的粒徑比為(100:1)~(500:1)。
9、在一些實(shí)施方式中,鎳錳氫氧化物前驅(qū)體的粒徑為5μm~10μm。
10、在一些實(shí)施方式中,焦磷酸鋯的粒徑為20nm~50nm。
11、在一些實(shí)施方式中,鎳錳氫氧化物前驅(qū)體與焦磷酸鋯的質(zhì)量比為1:(0.005~0.01)。
12、本申請(qǐng)的第三方面提供一種正極材料,該正極材料經(jīng)由焦磷酸鋯作為包覆摻雜劑制備得到。
13、本申請(qǐng)的第四方面提供一種電池,該電池包括上述第三方面提供的正極材料。
14、與傳統(tǒng)技術(shù)相比,本申請(qǐng)至少具有以下有益效果:
15、首先,本申請(qǐng)采用焦磷酸鋯作為正極材料包覆摻雜劑,同時(shí)對(duì)鎳錳酸鋰進(jìn)行摻雜和包覆,相對(duì)于傳統(tǒng)的鎳錳酸鋰改性中摻雜和包覆需要分步進(jìn)行的方式,很大程度上簡(jiǎn)化了工藝流程,節(jié)省了制備時(shí)間和成本。
16、其次,焦磷酸鋯作為正極材料包覆摻雜劑時(shí),zr4+能夠與o形成較強(qiáng)的zr-o鍵,有效抑制鎳錳酸鋰材料在充放電過(guò)程中表面晶格釋氧,同時(shí)在鎳錳酸鋰表面形成li3po4快離子導(dǎo)體包覆層,一方面,可有效隔絕核部與電解液的接觸,另一方面,包覆層具備良好的離子傳輸能力,可有效避免因包覆帶來(lái)的鋰離子傳輸受到的影響。
17、本申請(qǐng)?zhí)峁┑恼龢O材料的制備方法,通過(guò)將焦磷酸鋯、鎳錳氫氧化物前驅(qū)體、鋰源混合后進(jìn)行燒結(jié)處理,鎳錳氫氧化物前驅(qū)體轉(zhuǎn)化成為鎳錳酸鋰,焦磷酸鋯中的焦磷酸根離子在高溫下會(huì)發(fā)生斷鍵分解,形成磷酸根離子,由于反應(yīng)動(dòng)力學(xué),磷酸根離子向外層遷移,與鋰源中的鋰離子結(jié)合,在鎳錳酸鋰表面形成薄且均勻且連續(xù)的li3po4快離子導(dǎo)體包覆層,可有效減小因包覆帶來(lái)的能量密度下降的問(wèn)題,有利于縮短鋰離子的傳輸距離,提升鋰離子的傳輸速度,有利于提升電池的快充性能。
1.焦磷酸鋯作為包覆摻雜劑的應(yīng)用,其特征在于,所述焦磷酸鋯與鎳錳氫氧化物前驅(qū)體、鋰源混合后經(jīng)過(guò)一次燒結(jié)處理,得到正極材料;所述正極材料包括核部和包覆層。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的應(yīng)用,其特征在于,所述包覆層的厚度為2nm~5nm。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的應(yīng)用,其特征在于,所述包覆層的包覆率>85%。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的應(yīng)用,其特征在于,所述核部的通式為lianibmn(8-a-4b-4x)zrxo4,0<a<1;0<b<1;0<x<1.5。
5.正極材料的制備方法,其特征在于,使用焦磷酸鋯作為包覆摻雜劑,所述正極材料由如下步驟制備:
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的正極材料的制備方法,其特征在于,所述燒結(jié)處理的溫度為900℃~950℃。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的正極材料的制備方法,其特征在于,所述鎳錳氫氧化物前驅(qū)體與所述焦磷酸鋯的粒徑比為(100:1)~(500:1);
8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的正極材料的制備方法,其特征在于,所述鎳錳氫氧化物前驅(qū)體與所述焦磷酸鋯的質(zhì)量比為1:(0.005~0.01)。
9.正極材料,其特征在于,經(jīng)由焦磷酸鋯作為包覆摻雜劑制備得到。
10.電池,其特征在于,包括權(quán)利要求9所述的正極材料。