本發(fā)明涉及一種各向同性光固化材料及其制備方法,具體涉及通過4-乙烯苯胺改性碳纖維來增強光敏丙烯酸酯樹脂體系,屬于化工與高分子材料。
背景技術(shù):
1、光固化3d打印是計算機控制可見光/紫外光引發(fā)液態(tài)光敏樹脂在打印平臺上特定位置聚合,逐層制造三維結(jié)構(gòu)的技術(shù)。根據(jù)控制系統(tǒng)的不同,光固化3d打印技術(shù)包括立體光刻(sla)、數(shù)字光處理(dlp)、液晶顯示(lcd)、連續(xù)液體界面制造(clip)、和高面積快速打印(harp)等。這些打印技術(shù)具有打印速度快、分辨率高、打印結(jié)構(gòu)與液體樹脂易于分離以及未固化樹脂可重復(fù)使用等優(yōu)點。
2、然而,目前最常用的光固化3d打印丙烯酸酯樹脂的力學(xué)性能不佳,限制了其在醫(yī)療器械、電子器件、汽車配件、航空航天等領(lǐng)域中的實際應(yīng)用。究其原因,一方面是丙烯酸酯自身結(jié)構(gòu)決定的;另一方面,由于光固化3d打印逐層堆積的成型方式,層間作用力較弱,這導(dǎo)致打印樣品的力學(xué)性能表現(xiàn)出各向異性,特別是垂直于打印方向的力學(xué)性能明顯低于其他方向。
3、如何提高光固化3d打印樹脂的力學(xué)性能,以滿足更廣泛的應(yīng)用需求,成為了當(dāng)前的研究熱點。
技術(shù)實現(xiàn)思路
1、發(fā)明目的:本發(fā)明針對現(xiàn)有技術(shù)的不足,提供一種各向同性光固化材料及其制備方法,使用化學(xué)接枝改性方法對纖維進行表面處理得到4-乙烯苯胺改性碳纖維,使得改性后的纖維與基體之間存在化學(xué)鍵,界面結(jié)合程度更高,打印制品的拉伸強度進一步提高,各向異性進一步降低。
2、為達到上述目的,本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是:
3、本發(fā)明的第一方面在于提供一種各向同性光固化材料,該各向同性光固化材料為其中分布有4-乙烯苯胺改性碳纖維的光敏樹脂,所述4-乙烯苯胺改性碳纖維的含量為光敏樹脂的1-3wt.%,所述4-乙烯苯胺改性碳纖維是在碳纖維表面接枝有4-乙烯苯胺,其中,所述各向同性光固化材料的拉伸強度各向異性低于11.0%,斷裂伸長率各向異性低于8.5%。
4、本發(fā)明的第二方面在于提供4-乙烯苯胺改性碳纖維在制備各向同性光固化材料中的用途,所述各向同性光固化材料為如以上所述的各向同性光固化材料,所述4-乙烯苯胺改性碳纖維是在碳纖維表面接枝有4-乙烯苯胺。
5、本發(fā)明的第三面在于提供一種各向同性光固化材料的制備方法,所述的制備方法包括如下步驟:
6、(1)以4-乙烯苯胺為原料,采用化學(xué)接枝改性方法對碳纖維進行表面處理得到4-乙烯苯胺改性碳纖維;
7、(2)將環(huán)氧丙烯酸酯、雙環(huán)戊二烯丙烯酸酯和光引發(fā)劑混合,得光敏樹脂,添加4-乙烯苯胺改性碳纖維作為增強相,所述4-乙烯苯胺改性碳纖維的含量為光敏樹脂的1-3wt.%,分散均勻,通過光固化3d打印得到各向同性光固化材料。
8、本發(fā)明的第四方面在于提供如以上所述的,或如以上任一所述的方法制備的各向同性光固化材料在醫(yī)療設(shè)備、電子元件、汽車零部件或航空航天領(lǐng)域的應(yīng)用。
9、與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明取得的有益效果是:
10、1.碳纖維cf是一種含碳量在95%以上的高強度、高模量的新型纖維,作為增強相加入到光敏樹脂基體中,顯著提高了力學(xué)性能。在此基礎(chǔ)上,本發(fā)明使用化學(xué)接枝改性方法對纖維進行表面處理得到4-乙烯苯胺改性碳纖維,使得改性后的纖維與基體之間存在化學(xué)鍵,界面結(jié)合程度更高,打印制品的拉伸強度進一步提高,各向異性進一步降低。本發(fā)明利用改性碳纖維與樹脂基體之間的結(jié)合作用,在增強材料力學(xué)性能的同時實現(xiàn)了各向同性,有望拓展光固化3d打印制品在工業(yè)上的實際應(yīng)用場景。
11、2.本發(fā)明提供了一種可用于光固化dlp?3d打印的新型cf增強光敏丙烯酸酯樹脂體系,4-乙烯苯胺改性碳纖維能夠在層與層之間起到搭接作用,有望補足因?qū)訉盈B加的制造方式導(dǎo)致的薄弱的界面結(jié)合力。該方法操作簡單、對光敏丙烯酸酯的各向異性消除作用顯著。
1.一種各向同性光固化材料,其特征在于,該各向同性光固化材料為其中分布有4-乙烯苯胺改性碳纖維的光敏樹脂,所述4-乙烯苯胺改性碳纖維的含量為光敏樹脂的1-3wt.%,所述4-乙烯苯胺改性碳纖維是在碳纖維表面接枝有4-乙烯苯胺,其中,所述各向同性光固化材料的拉伸強度各向異性低于11.0%,斷裂伸長率各向異性低于8.5%。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的各向同性光固化材料,其特征在于,所述4-乙烯苯胺改性碳纖維的含量為光敏樹脂的2-3wt.%;和/或
3.4-乙烯苯胺改性碳纖維在制備各向同性光固化材料中的用途,其特征在于,所述各向同性光固化材料為如權(quán)利要求1或2所述的各向同性光固化材料,所述4-乙烯苯胺改性碳纖維是在碳纖維表面接枝有4-乙烯苯胺。
4.一種各向同性光固化材料的制備方法,其特征在于,所述的制備方法包括如下步驟:
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法,其特征在于,步驟(2)中,所述單官能度丙烯酸酯單體包括丙烯酸異冰片酯、雙環(huán)戊二烯丙烯酸酯、羥乙基丙烯酸酯、雙乙氧基丙烯酸酯、四氫呋喃丙烯酸酯的一種或多種;和/或
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法,其特征在于,所述4-乙烯苯胺改性碳纖維的含量為光敏樹脂的2-3wt.%;和/或
7.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法,其特征在于,所述步驟(1)的具體方法包括:
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備方法,其特征在于,步驟(ⅰ)中,所述的酸性氧化劑為包括濃硫酸、硝酸或鹽酸在內(nèi)的強酸中的一種或多種;和/或
9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備方法,其特征在于,步驟(ⅱ)中,所述ocf與4-乙烯苯胺的質(zhì)量比為0.5~3:1;優(yōu)選的為0.6~2.4:1;和/或
10.如權(quán)利要求1或2所述的,或如權(quán)利要求4-9任一所述的方法制備的各向同性光固化材料在醫(yī)療設(shè)備、電子元件、汽車零部件或航空航天領(lǐng)域的應(yīng)用。