粘合片及其應用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供以更高水平兼具防靜電性能、錨固性和低污染性的粘合片。粘合片具有包含樹脂材料的基材薄膜，設(shè)置在所述薄膜的一個面上的粘合劑層，和設(shè)置在該一個面與粘合劑層之間的防靜電層。防靜電層含有防靜電成分ASu。粘合劑層含有作為基礎(chǔ)聚合物的丙烯酸類聚合物和作為防靜電成分ASp的離子性化合物。
【專利說明】粘合片及其應用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及在包含樹脂材料的薄膜上具有粘合劑層的粘合片，具體地涉及具有防靜電功能的粘合片。本發(fā)明所涉及的粘合片，適合于粘貼在容易產(chǎn)生靜電的塑料制品等上的用途。其中，特別是作為用于保護光學構(gòu)件(例如，液晶顯示器等中使用的偏振板、波長板、相位差板、光學補償薄膜、反射片、增亮薄膜)等的表面的表面保護薄膜有用。本申請要求2011年3月29日提出的日本專利申請2011-073224號的優(yōu)先權(quán)，該申請的全部內(nèi)容以參考的方式并入本說明書中。
【背景技術(shù)】
[0002]表面保護薄膜(也稱為表面保護片)，一般以在薄膜狀的支撐體(基材)的單面設(shè)置有粘合劑的粘合片的形 式構(gòu)成。所述表面保護薄膜，通過所述粘合劑與被粘物(保護對象物)貼合，由此用于保護該被粘物免受加工、運送時等的劃傷或污潰。例如，液晶顯示器的面板通過利用粘合劑將偏振板或波長板等光學構(gòu)件貼合到液晶單元上而形成的。所述液晶顯示器面板的制造中貼合到液晶單元上的偏振板，先制造為卷筒形態(tài)，然后從該卷筒上退卷，并根據(jù)液晶單元的形狀切割為所需的尺寸使用。在此，為了防止偏振板在中間工序中與運送輥等摩擦而劃傷，采取在該偏振板的單面或雙面(典型地是單面)貼合表面保護薄膜的對策。該表面保護薄膜在不再需要的階段剝離除去。
[0003]作為這樣的表面保護薄膜，優(yōu)選具有透明性的表面保護薄膜，因為能夠在粘貼有該薄膜的狀態(tài)下進行被粘物(例如偏振板)的外觀檢查。以聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)為代表的聚酯薄膜，在機械強度、尺寸穩(wěn)定性、光學特性(例如透明性)等方面，適合作為表面保護薄膜的基材。但是，聚酯薄膜的電絕緣性高，通過摩擦或剝離而產(chǎn)生靜電。因此，在從偏振板等光學構(gòu)件剝離表面保護薄膜時容易產(chǎn)生靜電，在殘留該靜電的狀態(tài)下對液晶施加電壓時，有可能液晶分子的取向損失，或者產(chǎn)生面板的缺損。另外，靜電的存在能夠成為吸引尖?；蛘呓档妥鳂I(yè)性的原因。
[0004]鑒于所述的事項，對表面保護薄膜(例如光學構(gòu)件用表面保護薄膜)實施防靜電處理。作為與這種技術(shù)相關(guān)的文獻，可以列舉專利文獻I-5。專利文獻I-4涉及通過在作為基材的樹脂薄膜與粘合劑層之間設(shè)置具有防靜電功能的層(防靜電層)而賦予防靜電性的技術(shù)。專利文獻5涉及通過使粘合劑中含有防靜電成分而賦予防靜電性的技術(shù)。
[0005]現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0006]專利文獻
[0007]專利文獻1:日本專利申請公開2000-085068號公報
[0008]專利文獻2:日本專利申請公開2005-290287號公報
[0009]專利文獻3:日本專利申請公開2005-200607號公報
[0010]專利文獻4:日本專利申請公開2006-126429號公報
[0011]專利文獻5:日本專利申請公開2006-291172號公報
【發(fā)明內(nèi)容】

[0012]發(fā)明所要解決的問題
[0013]在基材與粘合劑層之間具有防靜電層的構(gòu)成的粘合片中，在從被粘物上剝離粘合片時，觀察到抑制粘合片自身帶電的效果，但是，對于未進行防靜電處理的被粘物側(cè)的剝離帶電的抑制，難以得到明顯的效果。另外，根據(jù)防靜電層的方式，可能存在粘合劑層的錨固性下降的傾向。另一方面，使粘合劑中含有防靜電成分的構(gòu)成的粘合片中，為了提高對被粘物側(cè)的防靜電性而過度增加該粘合劑中所含的防靜電成分的含量時，存在容易由該防靜電成分產(chǎn)生被粘物的污染(損害低污染性)的傾向。
[0014]本發(fā)明鑒于這樣的事項而創(chuàng)立，其目的在于提供以更高水平兼具防靜電性能、錨固性和低污染性的粘合片。
[0015]用于解決問題的手段
[0016]在此所公開的粘合片，其具有:包含樹脂材料的基材薄膜(例如聚酯薄膜)，設(shè)置在所述薄膜的一個面(以下稱為“第一面”)上的粘合劑層，和設(shè)置在所述薄膜的一個面與所述粘合劑層之間的防靜電層。所述粘合劑層含有作為基礎(chǔ)聚合物的丙烯酸類聚合物和作為防靜電成分ASp的離子性化合物。所述防靜電層含有防靜電成分ASu。
[0017]根據(jù)在此所公開的技術(shù)，通過在所述薄膜的第一面上設(shè)置防靜電層與使設(shè)置在該防靜電層上的粘合劑層中含有作為防靜電成分的離子性化合物的協(xié)同效果，可以實現(xiàn)以更高水平兼具防靜電性能(例如對被粘物側(cè)的防靜電性能)、錨固性和低污染性的粘合片。所述粘合片，適合表面保護薄膜(特別是偏振板等這樣避忌靜電的部件用的表面保護薄膜)以及其它用途。另外，所述粘合劑層為以丙烯酸類聚合物作為基礎(chǔ)聚合物的粘合劑層(丙烯酸類粘合劑層)，這一點在提高粘合片的透明性(進而外觀檢查性)方面是有利的。因此，在此所公開的粘合片，適合能夠以隔著該粘合片進行制品的外觀檢查的方式使用的表面保護薄膜(例如，光學部件用的表面保護薄膜)及其它用途。
[0018]根據(jù)在此所公開的粘合片，由于上述的協(xié)同效果，即使防靜電層的厚度比較小(例如平均厚度Dave例如為2nm以上且小于I μ m,即2nm ≤ Dave〈l μ m),也可以實現(xiàn)充分的防靜電性。所述粘合片與防靜電層的厚度更大的粘合片相比，可以成為粘合劑層與基材的錨固性更優(yōu)良的粘合片。因此，在從被粘物上剝離粘合片時，能夠以更高的水平防止防靜電層和粘合劑層與基材分離而在被粘物表面殘留粘合劑的現(xiàn)象(膠糊殘留)。
[0019]作為所述基材薄膜，可以優(yōu)選采用包含熱塑性樹脂材料的塑料薄膜(例如聚酯薄膜)。優(yōu)選包含透明樹脂材料的薄膜。作為優(yōu)選例，可以列舉透明的聚酯薄膜。
[0020]在此，聚酯薄膜是指主要樹脂成分為聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚對苯二甲酸丁二醇酯等具有以酯鍵作為基本的主要骨架的聚合物材料(聚酯樹脂)的薄膜。所述聚酯薄膜具有光學特性、尺寸穩(wěn)定性優(yōu)異等作為粘合片(特別是能夠以隔著該薄膜進行制品的外觀檢查的方式使用的表面保護薄膜，例如光學部件用表面保護薄膜)的基材優(yōu)選的特性，另一方面，其本身具有容易帶電的性質(zhì)。因此，以聚酯薄膜作為基材的粘合片，應用在此所公開的技術(shù)而賦予防靜電性的意義特別大。[0021]作為所述粘合劑層中所含的離子性化合物(防靜電成分ASp)，可以優(yōu)選采用離子
液體和堿金屬鹽中的至少一種。所述離子液體,例如可以為含氮鐵鹽(吡啶錫鹽、咪唑鐵鹽等)、含硫錫鹽和含磷镥鹽中的一種或兩種以上。作為所述堿金屬鹽，可以優(yōu)選采用鋰鹽。
[0022]作為所述防靜電層中所含的防靜電成分ASu，可以使用各種防靜電劑。在一個優(yōu)選方式中，防靜電成分ASu含有聚噻吩、含有季銨鹽基的聚合物以及錫氧化物中的任意一種或兩種以上。根據(jù)所述方式，可以以更高的水平兼具防靜電性能、錨固性和低污染性。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0023]圖1是表示本發(fā)明所涉及的粘合片的一個構(gòu)成例的示意截面圖。
[0024]圖2是表示本發(fā)明所涉及的粘合片的另一個構(gòu)成例的示意截面圖。
[0025]圖3是表示剝離靜電電壓的測定方法的說明圖。
【具體實施方式】
[0026]以下，對本發(fā)明的優(yōu)選實施方式進行說明。另外，本說明書中未特別提及的事項以外的對本發(fā)明的實施所必要的事項，可以作為基于本領(lǐng)域的現(xiàn)有技術(shù)的本領(lǐng)域技術(shù)人員的設(shè)計事項來理解。本發(fā)明可以基于本說明書中公開的內(nèi)容以及本領(lǐng)域的技術(shù)常識來實施。
[0027]另外，附圖中記載的實施方式，為了清楚地說明本發(fā)明而進行了示意化，并不準確地表示作為制品實際提供的本發(fā)明的粘合片的尺寸或縮尺。
[0028]<粘合片的整體 結(jié)構(gòu)>
[0029]在此所公開的粘合片，可以為一般稱為粘合帶、粘合標簽、粘合薄膜等的形態(tài)。由于能夠隔著該粘合片高精度地進行制品的外觀檢查，因此特別是作為光學部件(例如，偏振板、波長板等作為液晶顯示器面板構(gòu)成要素使用的光學部件)的加工時或運送時用于保護該光學部件的表面的表面保護薄膜是適合的。所述粘合片中的粘合劑層，典型地是連續(xù)地形成，但是并不限于所述的形態(tài)，也可以為例如形成為點狀、條紋狀等規(guī)則或者不規(guī)則的圖案的粘合劑層。另外，在此所公開的粘合片，可以為卷筒狀、也可以為薄片狀。
[0030]在此所公開的粘合片的典型的構(gòu)成例示意性地示于圖1。該粘合片I具備樹脂制的基材薄膜(例如聚酯薄膜)12、設(shè)置在其第一面12A上的防靜電層16和設(shè)置在其上的粘合劑層20。該粘合片1，通過將粘合劑層20粘貼到被粘物(將粘合片I作為表面保護薄膜使用時的保護對象物，例如偏振板等光學部件的表面)上而使用。使用前(即往被粘物上粘貼前)的粘合片1，可以為如圖2所示粘合劑層20的表面(與被粘物的粘貼面)由至少粘合劑層20側(cè)為剝離面的剝離襯墊30保護的形態(tài)?；蛘撸部梢詾橥ㄟ^將粘合片I卷繞為卷筒狀，從而粘合劑層20與薄膜12的背面(第二面)12B接觸從而其表面被保護的形態(tài)。
[0031]〈基材薄膜〉
[0032]作為在此所公開的技術(shù)中構(gòu)成基材薄膜的樹脂材料，只要能夠形成為片狀或薄膜狀即可，沒有特別限制，優(yōu)選能夠構(gòu)成透明性、機械強度、熱穩(wěn)定性、水分阻隔性、各向同性、尺寸穩(wěn)定性等中的一項或兩項以上特性優(yōu)良的薄膜的材料。例如，可以優(yōu)選使用由以聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯等聚酯類聚合物、二乙酰纖維素、三乙酰纖維素等纖維素類聚合物、聚碳酸酯類聚合物、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸類聚合物等作為主要樹脂成分(樹脂成分中的主要成分，典型地為占50質(zhì)量％以上的成分)的樹脂材料構(gòu)成的塑料薄膜作為上述基材薄膜。作為上述樹脂材料的其它例子，可以列舉以聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物等苯乙烯類聚合物、聚乙烯、聚丙烯、具有環(huán)狀或降冰片烯結(jié)構(gòu)的聚烯烴、乙烯-丙烯共聚物等烯烴類聚合物、聚氯乙烯類聚合物、尼龍6、尼龍6，6、芳香族聚酰胺等酰胺類聚合物等作為樹脂材料的材料。作為上述樹脂的另外的其它例子，可以列舉酰亞胺類聚合物、砜類聚合物、聚醚酮類聚合物、聚醚醚酮類聚合物、聚苯硫醚類聚合物、乙烯醇類聚合物、偏二氯乙烯類聚合物、乙烯醇縮丁醛類聚合物、芳酯類聚合物、聚甲醛類聚合物、環(huán)氧類聚合物等。也可以是包含上述聚合物的兩種以上的共混物的基材薄膜。
[0033]上述基材薄膜，其光學特性(相位差等)的各向異性越少越好。特別是，在光學部件用表面保護薄膜用的基材薄膜中，降低光學各向異性是有益的。從具有耐熱性和耐溶劑性并且具有撓性、成形性優(yōu)良的觀點考慮，可以優(yōu)選采用包含熱塑性樹脂材料的薄膜。上述薄膜可以是未拉伸的薄膜，也可以是進行了拉伸(單軸拉伸、雙軸拉伸等)的薄膜。另外，可以為單層結(jié)構(gòu)，也可以為組成不同的多個層層疊而成的結(jié)構(gòu)。
[0034]基材薄膜的厚度可以根據(jù)粘合片的用途或目的適當選擇。從兼顧強度或操作性等作業(yè)性、成本、外觀檢查 性等的觀點考慮，通常厚度為約10 μ m-約200 μ m是適當?shù)模瑑?yōu)選約15 μ m-約100 μ m,更優(yōu)選約18 μ m-約75 μ m。上述薄膜(例如聚酯薄膜)通常優(yōu)選具有70%-90%的透光率，更優(yōu)選80%-99% (例如85%-99%)。
[0035]構(gòu)成基材薄膜的樹脂材料中，可以根據(jù)需要配合抗氧化劑、紫外線吸收劑、增塑劑、著色劑(顏料、染料等)等各種添加劑。在上述薄膜的第一面(設(shè)置防靜電層的一側(cè)的表面)上可以實施例如電暈放電處理、等離子體處理、紫外線照射處理、酸處理、堿處理等公知或慣用的表面處理。這樣的表面處理可以為用于提高薄膜與防靜電層的粘附性的處理。例如，可以優(yōu)選采用在薄膜的表面引入羥基(-0H基)等極性基團這樣的處理。基材薄膜的第二面(背面)可以為實施了公知或慣用的表面處理的面或者未實施表面處理的(原樣的)面。作為能夠在第二面上實施的表面處理，可以列舉在該表面上引入極性基團這樣的處理、提高該表面的脫模性這樣的處理(剝離處理)等。
[0036]<防靜電層的組成(防靜電成分ASu) >
[0037]在此所公開的粘合片，在上述薄膜的一個面(第一面)上具有含有防靜電成分(具有防止粘合片的靜電的作用的成分)ASu的防靜電層。作為防靜電成分ASu，可以使用有機或無機的導電性物質(zhì)、各種防靜電劑等。
[0038]作為上述有機導電性物質(zhì)的例子，可以列舉:季銨鹽、吡啶鐵鹽、具有伯氨基、仲
氨基、叔氨基等陽離子性官能團的陽離子型防靜電劑；磺酸鹽或硫酸酯鹽、膦酸鹽、磷酸酯鹽等具有陰離子性官能團的陰離子型防靜電劑；烷基甜菜堿及其衍生物、咪唑啉及其衍生物、丙氨酸及其衍生物等兩性離子型防靜電劑；氨基醇及其衍生物、甘油及其衍生物、聚乙二醇及其衍生物等非離子型防靜電劑；將具有上述的陽離子型、陰離子型、兩性離子型的離子導電性基團(例如季銨鹽基)的單體聚合或共聚而得到的離子導電性聚合物；聚噻吩、聚苯胺、聚吡咯、聚乙撐亞胺、烯丙胺類聚合物等導電性聚合物。這樣的防靜電劑可以單獨使用一種，也可以兩種以上組合使用。
[0039]作為所述無機導電性物質(zhì)的例子，可以列舉氧化錫、氧化銻、氧化銦、氧化鎘、氧化鈦、氧化鋅、銦、錫、鋪、金、銀、銅、招、鎳、鉻、鈦、鐵、鈷、碘化銅、ITO (氧化鋼/氧化錫)、ΑΤ0(氧化銻/氧化錫)等。這樣的無機導電性物質(zhì)可以單獨使用一種，也可以兩種以上組合使用。
[0040]在此所公開的技術(shù)，可以優(yōu)選以防靜電成分ASu包含導電性聚合物，該導電性聚合物包含聚噻吩和聚苯胺中的一種或兩種的方式實施。作為聚噻吩，優(yōu)選聚苯乙烯換算的重均分子量(以下稱為“Mw”)為40X 104以下的聚噻吩，更優(yōu)選30X 104以下。作為聚苯胺，優(yōu)選Mw為50X IO4以下的聚苯胺，更優(yōu)選30X IO4以下。另外，這些導電性聚合物的Mw通常優(yōu)選為0.1XlO4以上，更優(yōu)選為0.5X IO4以上。另外，本說明書中的聚噻吩是指未取代或者取代的噻吩的聚合物。作為在此所公開的技術(shù)中的取代的噻吩的聚合物的一個優(yōu)選例，可以列舉聚(3，4-亞乙二氧基噻吩)。
[0041]在除了所述導電性聚合物以外還含有粘結(jié)劑樹脂的組成的防靜電層中，上述導電性聚合物的使用量相對于構(gòu)成該防靜電層的粘結(jié)劑樹脂100質(zhì)量份例如可以設(shè)定為10~300質(zhì)量份，通常設(shè)定為20~200質(zhì)量份是適當?shù)摹щ娦跃酆衔锏氖褂昧窟^少時，有時具有粘合片的防靜電性能不充分的傾向。導電性聚合物的使用量過多時，具有防靜電層與基材的粘附性(錨固性)容易下降的傾向。
[0042]作為形成防靜電層的方法，可以優(yōu)選采用將液態(tài)組合物(防靜電層形成用涂層組合物)涂布到基材薄膜上并干燥或固化的方法。作為該液態(tài)組合物的制備中使用的導電性聚合物，可以優(yōu)選使用該導電性聚合物溶解或分散到水中的形態(tài)的組合物(導電性聚合物水溶液)。所述導電性聚合物水溶液，例如可以通過將具有親水性官能團的導電性聚合物(可以通過使分子內(nèi)具有親水性官能團的單體共聚等方法來合成)溶解或分散到水中來制備。作為所述未水性官能團，可以例不橫基、氣基、酸胺基、亞氣基、羥基、疏基、餅基、竣基、季銨基、硫酸酯基(-0-S03H)、磷酸酯基(例如-0-P0 (OH)2)等。所述親水性官能團可以形成鹽。作為聚噻吩水溶液的市售品，可以例示于m w ” 公司制造的商品名于卜口>”系列。另外，作為聚苯胺磺酸水溶液的市售品，可以例示三菱人造絲公司制造的商品名 “aqua-PASS”。
[0043]在一個優(yōu)選方式中，在上述涂層組合物的制備中使用聚噻吩水溶液。優(yōu)選使用含有聚苯乙烯磺酸鹽(PSS)的聚噻吩水溶液(可以是在聚噻吩中添加PSS作為摻雜劑的形態(tài))。所述水溶液可以是以聚噻吩:PSS=1:5至1:10的質(zhì)量比含有聚噻吩和PSS的水溶液。作為這樣的聚噻吩水溶液的市售品，可以例示H.c.Stark公司制造的商品名“Baytixm”。
[0044]另外，如上所述使用含有PSS的聚噻吩水溶液時，可以將聚噻吩與PSS的合計含量設(shè)定為相對于粘結(jié)劑樹脂100質(zhì)量份為10~300質(zhì)量份(通常為20~200質(zhì)量份，例如30~150質(zhì)量份)。
[0045]在此所公開的技術(shù)，還可以優(yōu)選以防靜電成分ASu包含導電性聚合物，該導電性聚合物至少含有含有季銨鹽的聚合物的方式實施。作為含有季銨鹽的聚合物的優(yōu)選例，可以列舉含有分子中具有至少一個季銨鹽基和至少一個(甲基)丙烯?；膯误w(以下也稱為“含有季銨鹽基的丙烯酸類單體”)作為共聚成分的導電性聚合物。所述季銨鹽典型地由式:-N+ (R11R12R13).X_表示。在此，Rn、R12、R13各自相同或不同，表示氫原子或烴基(例如，碳原子數(shù)I~10的烴基)。所述烴基例如可以為烷基、芳基、環(huán)烷基等。作為所述烷基的優(yōu)選例，可以列舉甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、異戊基、己基等碳原子數(shù)I~6 (更優(yōu)選I~4、特別優(yōu)選I~3)的烷基。I為有機或無機的陰離子，例如可以為鹵素原子離子、R21OSO3- (R21為烴基)或R22SO3- (R22為烴基)、0H_、HCO3' CO32'SO42' R23COO- (R23 為烴基)等。
[0046]這樣的含有季銨鹽的聚合物中含有季銨鹽的丙烯酸類單體的共聚比例，相對于單體成分總量可以從I質(zhì)量％以上(典型地為I~100質(zhì)量％)的范圍內(nèi)適當選擇。通常,優(yōu)選含有季銨鹽的丙烯酸類單體的共聚比例為5~90質(zhì)量％ (優(yōu)選10~80質(zhì)量％，例如10~70質(zhì)量％)的含有季銨鹽的聚合物。
[0047]作為含有含有季銨鹽的導電性聚合物作為有效成分(防靜電成分)的防靜電劑的市售品，可以例示小西株式會社制造的商品名系列PA、PX 等)。
[0048]在此所公開的技術(shù)，還可以優(yōu)選以防靜電成分ASu包含無機導電性物質(zhì)，該無機導電性物質(zhì)至少包含氧化錫的方式實施。作為包含氧化錫的無機導電性物質(zhì)，還可以列舉ITO (氧化銦/氧化錫)、ATO (氧化鋪/氧化錫)等。
[0049]在除了所述無機導電性物質(zhì)以外還含有粘結(jié)劑樹脂的組成的防靜電層中，上述無機導電性物質(zhì)的使用量相對于構(gòu)成防靜電層的粘結(jié)劑樹脂100質(zhì)量份可以設(shè)定為例如50~400質(zhì)量份，通常設(shè)定為100~300質(zhì)量份是適當?shù)?。無機導電性物質(zhì)的使用量過少時，有時具有粘合片的防靜電性能不充分的傾向。無機導電性物質(zhì)的使用量過多時，具有防靜電層與基材的粘附性(錨固性)容易降低的傾向。
[0050]<防靜電層的組成(粘結(jié)劑樹脂)>
[0051]上述防靜電層，除了防靜電成分ASu以外，還可以含有粘結(jié)劑樹脂。上述粘合劑樹脂可以為選自熱固化型樹脂、紫外線固化型樹脂、電子射線固化型樹脂、雙組分混合型樹脂等各種類型的樹脂的一種或兩種以上的樹脂。優(yōu)選選擇可以形成透光性優(yōu)良的防靜電層的樹脂。
[0052]作為熱固化型樹脂的具體例，可以列舉以丙烯酸類樹脂、丙烯酸-氨基甲酸酯樹月旨、丙烯酸-苯乙烯樹脂、丙烯酸-硅樹脂、聚硅氧烷樹脂、聚硅氮烷、聚氨酯樹脂、含氟樹月旨、聚酯樹脂、聚烯烴樹脂等作為基礎(chǔ)樹脂的熱固化型樹脂。其中，可以優(yōu)選采用丙烯酸類樹脂、丙烯酸-氨基甲酸酯樹脂、丙烯酸-苯乙烯樹脂等熱固性樹脂。
[0053]作為紫外線固化型樹脂的具體例，可以列舉聚酯樹脂、丙烯酸類樹脂、酰胺樹脂、聚硅氧烷樹脂、環(huán)氧樹脂等各種樹脂的單體、低聚物、聚合物以及它們的混合物。從紫外線固化性好的觀點考慮，可以優(yōu)選采用含有一個分子中具有兩個以上(更優(yōu)選3個以上，例如約3~約6個)可紫外線聚合的官能團的多官能單體和/或其低聚物的紫外線固化型樹脂。作為所述多官能單體，可以優(yōu)選采用多官能丙烯酸酯、多官能甲基丙烯酸酯等丙烯酸類單體。
[0054]在此所公開的技術(shù)的一個方式中，上述粘結(jié)劑樹脂為以丙烯酸類聚合物作為基礎(chǔ)聚合物(聚合物成分中的主要成分，即占50質(zhì)量％以上的成分)的樹脂(丙烯酸類樹脂)。在此，“丙烯酸類聚合物”是指主要構(gòu)成單體成分(單體的主要成分，即在構(gòu)成丙烯酸類聚合物的單體總量中占50質(zhì)量％以上的成分)為一個分子中具有至少一個(甲基)丙烯?；膯误w(以下，有時將其稱為“丙烯酸類單體”)的聚合物。
[0055]另外，本說明書中，“(甲基)丙烯?；笔歉爬ǖ乇硎颈；图谆；暮x。同樣地，“(甲基)丙烯酸酯”是概括表示丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的含義。
[0056]在此所公開的技術(shù)的一個方式中，上述丙烯酸類樹脂的主要成分為含有甲基丙烯酸甲酯(MMA)作為構(gòu)成單體成分的丙烯酸類聚合物。通常，優(yōu)選MMA與其它的一種或兩種以上單體(典型地，主要是MMA以外的丙烯酸類單體)的共聚物。作為能夠作為共聚成分使用的單體的優(yōu)選例，可以列舉MMA以外的(甲基)丙烯酸(環(huán))烷基酯。另外，在此，“(環(huán))烷基”是概括地表不烷基和環(huán)烷基的含乂。
[0057]作為上述(甲基)丙烯酸(環(huán))烷基酯，可以使用例如:丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)等烷基的碳原子數(shù)為I-12的丙烯酸烷基酯；甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸異丁酯等烷基的碳原子數(shù)為2-6的甲基丙烯酸烷基酯；丙烯酸環(huán)戊酯、丙烯酸環(huán)己酯等環(huán)烷基的碳原子數(shù)為5-7的丙烯酸環(huán)烷基酯；甲基丙烯酸環(huán)戊酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯(CHMA)等環(huán)烷基的碳原子數(shù)為5-7的甲基丙烯酸環(huán)烷基酯；等。
[0058]上述丙烯酸類聚合物中，在不明顯損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，可以共聚有上述以外的單體(其它單體)。作為所述單體，可以例示含羧基單體(丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸等)、含酸酐基單體(馬來酸酐、衣康酸酐等)、含羥基單體((甲基)丙烯酸2_羥基乙酯等)、乙烯基 酯類(乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等)、芳香族乙烯基化合物(苯乙烯、α-甲基苯乙烯等)、含酰胺基單體(丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺等)、含氨基單體((甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯等)、含酰亞胺基單體(例如環(huán)己基馬來酰亞胺)、含環(huán)氧基單體(例如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯)、(甲基)丙烯?；鶈徇?、乙烯基醚類(例如甲基乙烯基醚)等。這樣的“其它單體”的共聚比例(使用兩種以上時它們的合計量)通常優(yōu)選為20質(zhì)量％以下，可以為10質(zhì)量％以下，也可以實質(zhì)上不共聚所述單體。
[0059]在此所公開的技術(shù)的一個方式中，上述粘結(jié)劑樹脂為以聚酯作為基礎(chǔ)聚合物(聚合物成分中的主要成分，即占50質(zhì)量％以上的成分)的樹脂(聚酯樹脂)。
[0060]作為上述聚酯樹脂，沒有特別限制，可以使用以通過公知的手段將各種多元酸成分和多元醇成分脫水縮合而得到的聚酯樹脂作為基礎(chǔ)聚合物的聚酯樹脂。
[0061]作為多元酸成分，可以列舉例如:對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、萘二甲酸、5-磺基(鹽)間苯二甲酸等芳香族二元酸；琥珀酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二甲酸、十二烷二酸、二十碳烷二酸、十八烷二甲酸等脂肪族二元酸；六氫鄰苯二甲酸、甲基六氫鄰苯二甲酸、1，3-環(huán)己烷二甲酸、1，4-環(huán)己烷二甲酸等脂環(huán)族二元酸；富馬酸、二聚酸、α-、ω-1，2-聚丁二烯二甲酸、7，12-二甲基_7，11-十八碳二烯-1，18-二甲酸等具有不飽和雙鍵的二元酸或其氫化物、8，9- 二苯基十六碳烷二酸、偏苯三酸等前述以外的多元酸。另外，作為多元酸成分，可以列舉前述多元酸成分的酸酐或?qū)Ρ蕉姿岫柞サ确磻匝苌锏?。這些成分可以單獨使用也可以兩種以上混合使用。
[0062]另外，作為多元醇成分，可以列舉例如:乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1，10-癸二醇、1,4-環(huán)己烷二
醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、聚丙二醇、新戊二醇、聚乙二醇、聚四亞甲基二醇、α-、ω-1，2-聚丁二烯二醇、雙酚Α、雙酚F或其氫化物等。
[0063]另外，聚酯樹脂的一部分或全部可以包含己內(nèi)酯等內(nèi)酯類、4-羥基苯甲酸等羥基羧酸。
[0064]在此所公開的防靜電層的一個優(yōu)選方式中，上述導電性聚合物為聚噻吩(可以是摻雜有PSS的聚噻吩)，上述粘結(jié)劑樹脂為丙烯酸類樹脂。所述導電性聚合物與粘結(jié)劑樹脂的組合，適合形成即使防靜電層的厚度小防靜電性能也優(yōu)良的粘合片(例如表面保護薄膜)。
[0065]在此所公開的防靜電層的另一個優(yōu)選方式中，上述導電性聚合物為含有季銨鹽的聚合物。作為形成含有所述聚合物的防靜電層的方法，可以優(yōu)選采用在基材上涂布含有該聚合物的液態(tài)組合物(防靜電層形成用的涂層組合物)并干燥或固化的方法。
[0066]在此所公開的防靜電層的一個優(yōu)選方式中，上述無機導電性物質(zhì)為氧化錫、上述粘結(jié)劑樹脂為聚酯樹脂。
[0067]<防靜電層的組成(其它成分)>
[0068]在此所公開的技術(shù)，可以優(yōu)選以防靜電層含有交聯(lián)劑的方式實施。作為交聯(lián)劑，可以適當選擇使用一般的樹脂的交聯(lián)中使用的三聚氰胺類、異氰酸酯類、環(huán)氧類等交聯(lián)劑。通過使用所述交聯(lián)劑，可以實現(xiàn)錨固性更優(yōu)良的防靜電層。
[0069]此外，在此所公開的技術(shù)中的防靜電層中，可以根據(jù)需要含有抗氧化劑、著色劑(顏料、染料等)、流動性調(diào)節(jié)劑(觸變劑、增稠劑等)、成膜助劑、流平劑、催化劑(例如，含有紫外線固化型樹脂的組成中的紫外線聚合引發(fā)劑)等添加劑。
[0070]<防靜電層的形成方法> [0071]上述防靜電層，可以優(yōu)選通過包括在基材薄膜的第一面上施加防靜層成分ASu以及根據(jù)需要使用的其它成分分散或溶解到適當?shù)娜軇┲卸玫降囊簯B(tài)組合物(防靜電涂層組合物)的方法而形成。例如，可以優(yōu)選采用將上述防靜電涂層組合物涂布到薄膜的第一面并干燥，并且根據(jù)需要進行固化處理(熱處理、紫外線處理等)的方法。
[0072]作為構(gòu)成上述防靜電涂層組合物的溶劑，優(yōu)選能夠穩(wěn)定地溶解或分散防靜電層形成成分的溶劑。所述溶劑可以是有機溶劑、水或者它們的混合溶劑。作為上述有機溶劑，例如可以使用選自乙酸乙酯等酯類、甲乙酮、丙酮、環(huán)己酮等酮類、四氫呋喃(THF)、二氧雜環(huán)己烷等環(huán)狀醚類、正己烷、環(huán)己烷等脂肪族或脂環(huán)族烴類、甲苯、二甲苯等芳香族烴類、甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、環(huán)己醇等脂肪族或脂環(huán)族醇類、烷撐二醇單烷基醚、二烷撐二醇單烷基醚等二醇醚類等中的一種或兩種以上。
[0073]〈防靜電層的厚度〉
[0074]在此所公開的粘合片的一個優(yōu)選方式中，上述防靜電層的平均厚度Dave為2nm以上且小于lym。Dave過大時，具有粘合劑層與聚酯薄膜的錨固性下降的傾向。錨固性下降時，可能有時容易在被粘物表面廣生I父糊殘留。另一方面，Dave過小時，可能有時粘合片的防靜電性能變得不充分。在一個優(yōu)選方式中，Dave為2nm以上且IOOnm以下(典型地為2nm以上且小于lOOnm)。象這樣減小Dave從提高粘合片的透明性(進而外觀檢查性)的觀點考慮是有利的。在此所公開的技術(shù)，也可以優(yōu)選以Dave為2nm以上且50nm以下(典型地為小于50nm)的方式實施。Dave可以為2nm以上且30nm以下(典型地為小于30nm),可以為2nm以上且20nm以下(典型地為小于20nm),也可以為5nm以上且15nm以下。
[0075]上述防靜電層的厚度Dn可以通過用透射型電子顯微鏡(TEM)觀察粘合片的截面來掌握。例如，對于目標試樣，進行樹脂包埋，并通過超薄切片法進行試樣截面的TEM觀察，可以優(yōu)選采用所得到的結(jié)果作為在此所公開的技術(shù)中的防靜電層的厚度Dn。作為TEM，可以使用日立公司制造的透射電子顯微鏡，型號“H-7650”等。在后述的實施例中，對于沿著寬度方向(與粘合劑組合物的涂布方向正交的方向)將粘合片橫切的直線進行切斷而得到的截面，將在加速電壓100kv、倍數(shù)6萬倍的條件下得到的上述寬度方向250nm的圖像二值化，求出防靜電層的截面積，用其除以視野內(nèi)樣品長度(在此為250nm)，由此測定防靜電層的厚度(視野內(nèi)的平均厚度)Dn。另外，在上述樹脂包埋之前，為了使防靜電層清楚，可以對試樣實施重金屬染色處理。另外，關(guān)于利用TEM掌握的厚度與利用各種厚度檢測裝置(例如表面粗糙度計、干涉厚度計、紅外分光測定機、各種X射線衍射裝置等)得到的檢測結(jié)果的相關(guān)，制作標準曲線進行計算，由此可以求出防靜電層的厚度Dn。
[0076]作為在此所公開的技術(shù)中防靜電層的平均厚度Dave，可以對幾個(優(yōu)選2個部位以上、更優(yōu)選3個部位以上的)不同的測定點掌握防靜電層的厚度Dn，并采用它們的算術(shù)平均值。例如，對于沿著將防靜電層橫切的直線(例如沿著寬度方向橫切的直線)以均等的間隔配置的3個部位的測定點(相鄰測定點優(yōu)選間隔2cm以上(例如約5cm或其以上))測定該防靜電層的厚度Dn (可以對各測定點進行TEM觀察而直接測定該測定點的厚度，也可以如上所述將利用適當?shù)暮穸葯z測裝置得到的檢測結(jié)果利用標準曲線換算為厚度)，對這些結(jié)果進行算術(shù)平均，由此可以求出平均厚度Dave。具體而言，例如可以按照后述的實施例中記載的厚度測定方法求出Dave。
[0077]在此所公開的技術(shù)中的防靜電層，與粘合劑層含有防靜電成分ASp相互結(jié)合，可以發(fā)揮提高作為粘合片整體的防靜電性能的功能。因此，即使不過度地提高防靜電層和粘合劑層各自承擔的防靜電性能的要求水平，作為粘合片整體，也可以發(fā)揮更高的防靜電性能。由此，不必使防靜電層和粘合劑層中含有的防靜電成分過度地增多，因此可以提高防靜電性而不會顯著損害錨固性和低污染性。
[0078]上述防靜電層除了如上所述具有提高粘合片的防靜電性能以外，意外地能夠發(fā)揮防止或抑制粘合劑層中的防靜電成分ASp污染被粘物的現(xiàn)象的功能(防污染功能)。發(fā)揮所述功能的理由未必清楚，但是例如考慮如下:防靜電層中的防靜電成分ASu與粘合劑層中的防靜電成分ASp相互作用(例如，通過靜電吸引)，由此ASp適當?shù)乇３衷谡澈蟿觾?nèi)(換句話說，抑制ASp的過度滲出)，由此可以更高度地兼具防靜電性能和低污染性。
[0079]<粘合劑層>
[0080]在此所公開的技術(shù)中的粘合劑層，含有作為基礎(chǔ)聚合物的丙烯酸類聚合物和作為防靜電成分ASp的離子性化合物。典型地，作為所述離子性化合物，包含離子液體和堿金屬鹽中的任意一種或者包含離子液體和堿金屬鹽雙方。
[0081]<防靜電成分ASp (離子液體)>
[0082]首先對離子液體進行說明。另外，在此所公開的技術(shù)中，離子液體(有時也稱為常溫熔融鹽)是指在室溫(25°C)下呈液態(tài)的離子性化合物。
[0083]作為所述離子液體,可以優(yōu)選使用含氮輸鹽、含硫錫鹽和含磷輸鹽的任意一種
以上。在一個優(yōu)選方式中，上述粘合劑層含有具有下述通式(A)-(E)的任意一個表示的至少一種有機陽離子成分的離子液體。通過所述離子液體，可以實現(xiàn)防靜電性能特別優(yōu)良的粘合片。
[0084]
【權(quán)利要求】
1.一種粘合片，其具有: 包含樹脂材料的基材薄膜， 設(shè)置在所述薄膜的一個面上、并且含有作為基礎(chǔ)聚合物的丙烯酸類聚合物和作為防靜電成分ASp的離子性化合物的粘合劑層，和 設(shè)置在所述薄膜的一個面與所述粘合劑層之間、并且含有防靜電成分ASu的防靜電層。
2.如權(quán)利要求1所述的粘合片，其中， 所述粘合劑層含有離子液體和堿金屬鹽中的至少一種作為所述防靜電成分ASp。
3.如權(quán)利要求1或2所述的粘合片，其中， 所述防靜電層的平均厚度Dave為2nm以上且小于I μ m。
4.如權(quán)利要求1至3中任一項所述的粘合片，其中， 所述防靜電成分ASp的主要成分為鋰鹽。
5.如權(quán)利要求1至4中任一項所述的粘合片，其中， 所述防靜電層含有聚噻吩、含有季銨鹽基的聚合物以及氧化錫中的至少一種作為所述防靜電成分ASu。
6.一種表面保護薄膜，其具有`權(quán)利要求1至5中任一項所述的粘合片。
7.如權(quán)利要求6所述的表面保護薄膜，其特征在于，用于偏振板的表面保護。
【文檔編號】C09J11/06GK103459531SQ201280016447
【公開日】2013年12月18日 申請日期:2012年2月28日 優(yōu)先權(quán)日:2011年3月29日
【發(fā)明者】請井夏希, 片岡賢一, 春田裕宗, 新美健二郎, 天野立巳 申請人:日東電工株式會社