粘合片的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明發(fā)現(xiàn)，通過設(shè)定為在具有控制了平均厚度和厚度的偏差的特定構(gòu)成的罩面涂層的透明薄膜基材的至少單面?zhèn)染哂杏蓸?gòu)成成分為由特定組成的原料單體得到的丙烯酸類乳液型聚合物以及特定結(jié)構(gòu)的聚丙二醇（PPG）/聚乙二醇（PEG）嵌段共聚物（或其衍生物）的水分散型丙烯酸類粘合劑組合物形成的丙烯酸類粘合劑層的粘合片，該粘合片具有優(yōu)良的耐刮擦性和防靜電性，并且外觀特性和防粘合力上升性優(yōu)良。
【專利說明】粘合片
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及能夠再剝離的粘合片。具體地，本發(fā)明涉及外觀特性優(yōu)良、并且防經(jīng)時粘合力上升性、耐刮擦性和防靜電性也優(yōu)良的能夠再剝離的粘合片。 【背景技術(shù)】
[0002]以偏振板、相位差板、防反射板等光學(xué)薄膜為代表的光學(xué)構(gòu)件(光學(xué)材料)的制造、加工工序中，為了防止表面的損傷或污垢、提高切斷加工性、抑制破裂等目的，將表面保護(hù)薄膜粘貼在光學(xué)構(gòu)件的表面使用(參見專利文獻(xiàn)1、2)。作為這些表面保護(hù)薄膜，一般使用在塑料薄膜基材的表面設(shè)置有再剝離性的粘合劑層的再剝離性的粘合片。
[0003]以往，在這些表面保護(hù)薄膜的用途中，使用溶劑型的丙烯酸類粘合劑作為形成上述粘合劑層的粘合劑(參見專利文獻(xiàn)1、2)，這些溶劑型丙烯酸類粘合劑含有有機(jī)溶劑，因此從涂布時的作業(yè)環(huán)境性的觀點(diǎn)考慮，嘗試轉(zhuǎn)換為水分散型的丙烯酸類粘合劑(參見專利文獻(xiàn)3~5)。
[0004]這些表面保護(hù)薄膜，要求在粘貼在光學(xué)構(gòu)件上期間發(fā)揮充分的膠粘性。另外，在光學(xué)構(gòu)件的制造工序等中使用后被剝離，因此要求優(yōu)良的剝離性(再剝離性)。另外，為了具有優(yōu)良的再剝離性，除了要求剝離力小(輕剝離)以外，還要求在粘貼到光學(xué)構(gòu)件等被粘物上后，經(jīng)時粘合力(剝離力)難以上升的特性(防粘合力上升性)。
[0005]為了得到上述的輕剝離和防粘合力上升性等特性，在形成粘合劑層的粘合劑(或粘合劑組合物)中使用非水溶性交聯(lián)劑是有效的。作為使用非水溶性交聯(lián)劑的粘合劑組合物，已知例如含有油溶性交聯(lián)劑的再剝離用水分散型丙烯酸類粘合劑組合物(參見專利文獻(xiàn) 6、7)。
[0006]但是，上述粘合劑組合物這樣使用非水溶性交聯(lián)劑的水分散型丙烯酸類粘合劑組合物，在粘合劑組合物中非水溶性交聯(lián)劑的大粒子未充分地分散而殘留，由此，在形成粘合劑層時，容易在粘合劑層表面產(chǎn)生“凹陷”等外觀不良。因此，特別是在表面保護(hù)薄膜的粘合劑層中使用非水溶性交聯(lián)劑時，有時產(chǎn)生在粘貼有表面保護(hù)薄膜的狀態(tài)下難以進(jìn)行被粘物的檢查等問題。為了消除由這樣的非水溶性交聯(lián)劑引起的凹陷，例如可以使用流平劑。
[0007]對于水分散型丙烯酸類粘合劑組合物而言，一般在含有上述流平劑或乳化劑等表面活性劑時，消泡性差。在粘合劑層的形成時涂敷液中含有氣泡時，氣泡會殘留在利用涂布頭涂布而形成的粘合劑層中，從而產(chǎn)生在粘合劑層表面形成凹陷而粘合劑層的外觀變差、或者粘合劑層的厚度產(chǎn)生偏差、或者粘合劑層的干燥后殘留氣泡缺陷等問題。為了提高消泡性，使用消泡劑是有效的。但是，產(chǎn)生由消泡劑的添加造成的縮孔(〃 問題或者在含有二氧化硅等固態(tài)的成核劑作為消泡劑時成核劑成為異物從而使涂敷外觀變差等問題。
[0008]因此，現(xiàn)狀是尚未得到由水分散型丙烯酸類粘合劑組合物形成的、膠粘性和再剝離性(特別是防粘合力上升性)優(yōu)良、減少“凹陷”等外觀不良的外觀特性優(yōu)良的粘合劑層。
[0009]另外，在表面保護(hù)薄膜用途(特別是光學(xué)構(gòu)件的表面保護(hù)薄膜用途)等中，粘合片的剝離時被粘物(光學(xué)構(gòu)件等)表面上的粘合劑殘留(所謂的“膠糊殘留”)或者粘合劑層中所含成分轉(zhuǎn)印到被粘物表面上等造成的被粘物表面的污染會成為對光學(xué)構(gòu)件的光學(xué)特性的不利影響等問題。因此，強(qiáng)烈要求粘合劑或粘合劑層對被粘物的低污染性。
[0010]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0011]專利文獻(xiàn)
[0012]專利文獻(xiàn)1:日本特開平11-961號公報
[0013]專利文獻(xiàn)2:日本特開2001-64607號公報
[0014]專利文獻(xiàn)3:日本特開2001-131512號公報
[0015]專利文獻(xiàn)4:日本特開2003-27026號公報
[0016]專利文獻(xiàn)5:日本專利第3810490號說明書
[0017]專利文獻(xiàn)6:日本特開2004-91563號公報
[0018]專利文獻(xiàn)7:日本特開2006-169496號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0019]發(fā)明所要解決的問題
[0020]另一方面，在表面保護(hù)薄膜的用途中，要求難以在表面(基材表面)上產(chǎn)生擦傷的特性(有時稱為“耐刮擦性”)。這是因?yàn)椋砻姹Ｗo(hù)薄膜的表面(基材表面)存在擦傷時，難以判斷這樣的擦傷是表面保護(hù) 薄膜的還是作為外觀檢查的對象的被粘物(光學(xué)構(gòu)件等)的。作為提高與表面保護(hù)薄膜的表面即粘貼到被粘物上的面(粘合劑層表面)相反側(cè)的面(基材側(cè)的表面，有時稱為“背面”)的耐刮擦性的方法，可以列舉例如在表面保護(hù)薄膜的背面設(shè)置硬質(zhì)的表面層(罩面涂層)的方法。
[0021]但是，在表面保護(hù)薄膜的背面設(shè)置上述罩面涂層的情況下，從背面?zhèn)扔^察(例如，在外部光線進(jìn)入的明亮室內(nèi)或者明亮室內(nèi)的熒光燈下觀察)粘貼在被粘物上的表面保護(hù)薄膜時，表面保護(hù)薄膜的外觀整體或局部地看起來發(fā)白，由此產(chǎn)生被粘物表面的可視性下降的問題。另外，上述罩面涂層的厚度具有偏差時，根據(jù)部位會產(chǎn)生反射率的差別，厚的部分相對而言看起來發(fā)白，因此被粘物表面的可視性進(jìn)一步下降。
[0022]因此，要求具有在背面(基材表面)顯示優(yōu)良的耐刮擦性的罩面涂層，并且不會整體或局部地看起來發(fā)白，而是呈現(xiàn)優(yōu)良的外觀的表面保護(hù)薄膜。
[0023]此外，表面保護(hù)薄膜特別是在液晶單元或半導(dǎo)體裝置等避忌靜電的物品的加工或運(yùn)送過程等中使用時，要求這些表面保護(hù)薄膜具有難以帶電的特性(防靜電性)。
[0024]因此，本發(fā)明的目的在于提供在具有罩面涂層的透明薄膜基材的至少單面?zhèn)染哂斜┧犷愓澈蟿樱庥^特性(減少凹陷或氣泡缺陷等粘合劑層的外觀不良，并且不容易看起來發(fā)白)優(yōu)良，并且防經(jīng)時粘合力上升性、耐刮擦性和防靜電性也優(yōu)良的粘合片。
[0025]用于解決問題的手段
[0026]本發(fā)明人為了實(shí)現(xiàn)上述目的進(jìn)行了廣泛深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過設(shè)定為在具有控制了平均厚度和厚度的偏差的特定構(gòu)成的罩面涂層的透明薄膜基材的至少單面?zhèn)染哂杏蓸?gòu)成成分為由特定組成的原料單體得到的丙烯酸類乳液型聚合物以及特定結(jié)構(gòu)的聚丙二醇(PPG) /聚乙二醇(PEG)嵌段共聚物(或其衍生物)的水分散型丙烯酸類粘合劑組合物形成的丙烯酸類粘合劑層的粘合片，該粘合片具有優(yōu)良的耐刮擦性和防靜電性，并且外觀特性和防粘合力上升性優(yōu)良，并且完成了本發(fā)明。[0027]即，本發(fā)明提供一種粘合片，在透明薄膜基材的至少單面?zhèn)染哂斜┧犷愓澈蟿?，其特征在于，所述透明薄膜基材具有包含樹脂材料的基礎(chǔ)層以及設(shè)置在該基礎(chǔ)層的第一面上的罩面涂層，所述罩面涂層由聚噻吩、丙烯酸類樹脂以及三聚氰胺類交聯(lián)劑構(gòu)成，平均厚度Dave為2~50nm,厚度的偏差A(yù)D為40%以下,所述丙烯酸類粘合劑層為由再剝離用水分散型丙烯酸類粘合劑組合物形成的粘合劑層，所述再剝離用水分散型丙烯酸類粘合劑組合物含有丙烯酸類乳液型聚合物(A)以及下式(I)表示的化合物(B)，所述丙烯酸類乳液型聚合物(A)以(甲基)丙烯酸烷基酯和含羧基不飽和單體作為必要的原料單體而構(gòu)成，原料單體總量中(甲基)丙烯酸烷基酯的含量為70~99.5重量％、含羧基不飽和單體的含量為0.5~10重量％，并且使用在分子中含有可自由基聚合官能團(tuán)的反應(yīng)性乳化劑進(jìn)行聚合而得到，
[0028]R1O- (PO) a- (EO) b_ (PO) C-R2(I)
[0029]式(I)中，R1和R2表示直鏈或支鏈烷基或者氫原子，PO表示氧亞丙基，EO表示氧亞乙基，a、b和c各自為正整數(shù)，EO與PO的加成形式為嵌段型。
[0030]另外，提供前述的粘合片，其中，構(gòu)成所述基礎(chǔ)層的樹脂材料以聚對苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯作為主要樹脂成分。
[0031]另外，提供前述的粘合片，其中，所述再剝離用水分散型丙烯酸類粘合劑組合物還含有在分子中具有兩個以上能夠與羧基反應(yīng)的官能團(tuán)的非水溶性交聯(lián)劑(C)。
[0032]另外，提供前述的粘合片，其為光學(xué)構(gòu)件用的表面保護(hù)薄膜。
[0033]發(fā)明效果
[0034]本發(fā)明的粘合片具有上述透明薄膜基材，因此耐刮擦性及防靜電性優(yōu)良，并且不容易看起來發(fā)白。另外，本發(fā)明的粘合片具有上述丙烯酸類粘合劑層，因此凹陷或氣泡缺陷等外觀不良少，并且具有良好的再剝離性和膠粘性，特別是對被粘物的粘合力不容易經(jīng)時上升。可見，本發(fā)明的粘合片具有上述構(gòu)成，由此具有特別優(yōu)良的外觀特性，容易在粘貼到被粘物(光學(xué)構(gòu)件等)上的狀態(tài)下進(jìn)行該被粘物的外觀檢查，也可以提高檢查精度。因此，本發(fā)明的粘合片特別是作為光學(xué)薄膜的表面保護(hù)用途有用。
【具體實(shí)施方式】
[0035]本發(fā)明的粘合片在透明薄膜基材的至少單面?zhèn)染哂斜┧犷愓澈蟿?。另外，本說明書中提到“粘合片”時，也包括帶狀物，即“粘合帶”。另外，有時將本發(fā)明的粘合片的粘合劑層(丙烯酸類粘合劑層)的表面稱為“粘合面”。
[0036]本發(fā)明的粘合片可以是兩側(cè)的表面為粘合面的雙面粘合片，也可以是僅一個表面為粘合面的單面粘合片。其中，從保護(hù)被粘物表面的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為單面粘合片。即，本發(fā)明的粘合片優(yōu)選為在透明薄膜基材的單面?zhèn)染哂斜┧犷愓澈蟿拥恼澈掀?單面粘合片)。特別地，從防靜電性的觀點(diǎn)考慮，上述粘合片(單面粘合片)優(yōu)選具有一個表面為后述的罩面涂層的表面、另一個表面為粘合面的構(gòu)成。
[0037][透明薄膜基材]
[0038]本發(fā)明的粘合片中的透明薄膜基材，至少具有包含樹脂材料的基礎(chǔ)層和設(shè)置在該基礎(chǔ)層的第一面上的后述的罩面涂層。上述透明薄膜基材可以是僅在上述基礎(chǔ)層的一個面(第一面)側(cè)具有上述罩面涂層的構(gòu)成(層疊構(gòu)成)，也可以是在上述基礎(chǔ)層的兩面(第一面和第二面)側(cè)具有上述罩面涂層的構(gòu)成(層疊構(gòu)成)。其中，上述透明薄膜基材優(yōu)選為僅在上述基礎(chǔ)層的一個面(第一面)側(cè)具有上述罩面涂層的構(gòu)成(“基礎(chǔ)層/罩面涂層”的層疊構(gòu)成)。
[0039][基礎(chǔ)層]
[0040]上述透明薄膜基材的基礎(chǔ)層，為由樹脂材料構(gòu)成的透明的薄膜狀(薄膜狀)成型體。即，作為上述基礎(chǔ)層，可以優(yōu)選使用將各種樹脂材料成型為薄膜狀而得到的樹脂薄膜。作為構(gòu)成上述基礎(chǔ)層的樹脂材料，沒有特別限制，優(yōu)選能夠形成透明性、機(jī)械強(qiáng)度、熱穩(wěn)定性、水分阻隔性以及各向同性等中一項(xiàng)或兩項(xiàng)以上的特性優(yōu)良的樹脂薄膜的樹脂材料，具體而言，例如，優(yōu)選由以聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯等聚酯類聚合物、二乙酰纖維素、三乙酰纖維素等纖維素類聚合物、聚碳酸酯類聚合物、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸類聚合物等作為主要成分(樹脂成分)(上述樹脂材料的主要成分，例如，占樹脂材料(100重量％)的50重量％以上的成分)的樹脂材料，更優(yōu)選以聚對苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯作為主要成分的樹脂材料。另外，上述樹脂材料中可以使用例如聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物等苯乙烯類聚合物、聚乙烯、聚丙烯、具有環(huán)狀或降冰片烯結(jié)構(gòu)的聚烯烴、乙烯-丙烯共聚物等烯烴類聚合物、氯乙烯類聚合物、尼龍6、尼龍6，6、芳香族聚酰胺等酰胺類聚合物、酰亞胺類聚合物、砜類聚合物、聚醚砜類聚合物、聚醚醚酮類聚合物、聚苯硫醚類聚合物、聚乙烯醇類聚合物、聚甲醛類聚合物、環(huán)氧類聚合物等。上述基礎(chǔ)層可以由上述聚合物的兩種以上的共混物形成。上述基礎(chǔ)層的光學(xué)特性(相位差等)的各向異性越小越優(yōu)選。特別地，在光學(xué)構(gòu)件用的表面保護(hù)薄膜用途中，減小上述基礎(chǔ)層的光學(xué)各向異性是有益的。上述基礎(chǔ)層可以為單層結(jié)構(gòu)，也可以為組成不同的多個層層疊而成的結(jié)構(gòu)。其中，上述基礎(chǔ)層優(yōu)選為單層結(jié)構(gòu)。
[0041]上述基礎(chǔ)層中， 根據(jù)需要可以含有例如抗氧化劑、紫外線吸收劑、防靜電成分、增塑劑、著色劑(顏料、染料等)等各種添加劑。
[0042]在上述基礎(chǔ)層的第一面(設(shè)置罩面涂層的一側(cè)的表面)上可以實(shí)施例如電暈放電處理、等離子體處理、紫外線照射處理、酸處理、堿處理、底涂劑涂布等公知或慣用的表面處理。這樣的表面處理例如可以為了提高基礎(chǔ)層與罩面涂層的粘附性的目的而實(shí)施，特別地，可以優(yōu)選采用在上述基礎(chǔ)層的第一面上引入羥基(-OH基)等極性基團(tuán)的表面處理。
[0043]另外，在上述基礎(chǔ)層的第二面(通常為形成丙烯酸類粘合劑層的一側(cè)的表面)上可以實(shí)施與上述同樣的表面處理。這樣的表面處理例如可以為了提高透明薄膜基材與丙烯酸類粘合劑層的粘附性(丙烯酸類粘合劑層的錨固性)的目的而實(shí)施。
[0044]上述基礎(chǔ)層的厚度可以根據(jù)用途、目的適當(dāng)選擇，沒有特別限制，從兼顧強(qiáng)度或操作性等作業(yè)性、成本、外觀檢查性等的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選IOym~200μπι，更優(yōu)選15μπι~100 μ m,進(jìn)一步優(yōu)選 20 μ m ~70 μ m。
[0045]上述基礎(chǔ)層的折射率沒有特別限制，從外觀特性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選1.43~1.6，更優(yōu)選1.45~1.5。
[0046]上述基礎(chǔ)層的可見光波長范圍中的總透光率(根據(jù)JIS K7361-1)沒有特別限制，從外觀特性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選80~97%，更優(yōu)選85~95%。
[0047]上述基礎(chǔ)層的表面的算術(shù)平均粗糙度(Ra)沒有特別限制，例如，第二面(通常為形成丙烯酸類粘合劑層的一側(cè)的表面)的算術(shù)平均粗糙度優(yōu)選為0.001~I μ m，更優(yōu)選為0.01~0.7 μ m。上述第二面的算術(shù)平均粗糙度超過Iym時，本發(fā)明的粘合片中的丙烯酸類粘合劑層的溶劑不溶成分的含量高，因此有時涂布面(膠糊面)的厚度精度下降，或者有時粘合劑不會滲入到透明薄膜基材的表面的凹凸的內(nèi)部，接觸面積下降，從而丙烯酸類粘合劑層對透明薄膜基材的錨固性下降。另一方面，上述算術(shù)平均粗糙度小于0.0Ol μ m時，有時容易產(chǎn)生粘連、有時操作性下降或者在工業(yè)上難以制造。
[0048][罩面涂層]
[0049]本發(fā)明的粘合片中的透明薄膜基材的罩面涂層，是在上述基礎(chǔ)層的至少第一面?zhèn)刃纬傻谋砻鎸樱辽僖跃坂绶浴⒈┧犷悩渲约叭矍璋奉惤宦?lián)劑作為必要成分而構(gòu)成。通過具有上述罩面涂層，本發(fā)明的粘合片能夠發(fā)揮耐刮擦性、防靜電性、耐溶劑性、印刷性、印刷粘附性等各種功能。本發(fā)明的粘合片具有上述功能時，特別地可以優(yōu)選作為光學(xué)薄膜的表面保護(hù)用途使用。
[0050]上述罩面涂層中的丙烯酸類樹脂，為有助于罩面涂層的成膜的基本成分(基礎(chǔ)樹脂)，為含有丙烯酸類聚合物作為基礎(chǔ)聚合物(是指聚合物成分中的主要成分，即占50重量％以上的成分)的樹脂。即，上述丙烯酸類樹脂(100重量％)中上述丙烯酸類聚合物的含量為50重量％以上(例如50~100重量％)，優(yōu)選70~100重量％，更優(yōu)選90~100重量％。
[0051]上述“丙烯酸類聚合物”是指含有一個分子中(分子內(nèi))具有至少一個(甲基)丙烯酰基的單體(以下有時稱為“丙烯酸類單體”)作為主要的單體成分的聚合物。即，構(gòu)成上述丙烯酸類聚合物的單體成分總量(100重量％)中，丙烯酸類單體的含量為50重量％以上。另外，本說明書中，“(甲基)丙烯酰基”是指丙烯?；?或甲基丙烯酰基(丙烯?；图谆；械娜我庖徽呋騼烧?。
[0052]作為上述丙烯酸類樹脂，沒有特別限制，可以使用例如熱固化型丙烯酸類樹脂、紫外線固化型丙烯酸類樹脂、電子 射線固化型丙烯酸類樹脂、雙組份混合型丙烯酸類樹脂等各種類型的丙烯酸類樹脂等。上述各種類型的丙烯酸類樹脂可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。其中，優(yōu)選選擇能夠形成耐刮擦性優(yōu)良(例如，后述的“(評價)”項(xiàng)的耐刮擦性評價的結(jié)果為良好(〇))、并且透光性優(yōu)良的罩面涂層的丙烯酸類樹脂。上述丙烯酸類樹脂可以作為上述罩面涂層中的聚噻吩(防靜電成分)的粘結(jié)劑(粘結(jié)劑樹脂)來理解。
[0053]作為上述丙烯酸類樹脂的基礎(chǔ)聚合物的丙烯酸類聚合物，沒有特別限制，優(yōu)選為含有甲基丙烯酸甲酯(MMA)作為主要單體成分(單體成分)的丙烯酸類聚合物，更優(yōu)選甲基丙烯酸甲酯與其它的一種或兩種以上單體(優(yōu)選甲基丙烯酸甲酯以外的丙烯酸類單體)的共聚物。上述丙烯酸類聚合物中甲基丙烯酸甲酯的共聚比例沒有特別限制，相對于構(gòu)成丙烯酸類聚合物的單體成分總量(100重量％)優(yōu)選為50重量％以上(例如50~90重量％),更優(yōu)選60重量％以上(例如60~85重量％)。
[0054]上述丙烯酸類聚合物中，作為與甲基丙烯酸甲酯共聚的單體，沒有特別限制，可以列舉例如甲基丙烯酸甲酯以外的(甲基)丙烯酸烷基酯等，更具體地，可以優(yōu)選例示具有直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙稀酸烷基酷、具有脂環(huán)式烷基(環(huán)烷基)的(甲基)丙稀酸烷基酷((甲基)丙烯酸環(huán)烷酯)等。
[0055]作為上述具有直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，沒有特別限制，可以列舉例如:丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯(BA)、丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)等烷基的碳原子數(shù)為I~12的丙烯酸烷基酯(丙烯酸烷基酯);甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯等烷基的碳原子數(shù)為2~6的甲基丙烯酸烷基酯(甲基丙烯酸烷基酯)等。另外，作為上述具有脂環(huán)式烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，沒有特別限制，可以列舉例如:丙烯酸環(huán)戊酯、丙烯酸環(huán)己酯等環(huán)烷基的碳原子數(shù)為5~7的丙烯酸環(huán)烷酯；甲基丙烯酸環(huán)戊酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯(CHMA)等環(huán)烷基的碳原子數(shù)為5~7的甲基丙烯酸環(huán)烷酯等。
[0056]作為上述丙烯酸類聚合物的優(yōu)選具體方式，可以列舉例如:由至少含有甲基丙烯酸甲酯(MMA)和甲基丙烯酸環(huán)己酯(CHMA)的單體成分構(gòu)成的丙烯酸類聚合物。此時，甲基丙烯酸環(huán)己酯的共聚比例沒有特別限制，例如，相對于構(gòu)成丙烯酸類聚合物的單體成分總量(100重量％)，優(yōu)選為25重量％以下(例如0.1~25重量％)，更優(yōu)選為15重量％以下(例如0.1~15重量％)。
[0057]作為上述丙烯酸類聚合物的其它優(yōu)選具體方式，可以列舉例如:由至少含有甲基丙烯酸甲酯(MMA)以及丙烯酸正丁酯(BA)和/或丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)的單體成分構(gòu)成的丙烯酸類聚合物。此時，丙烯酸正丁酯和丙烯酸2-乙基己酯的共聚比例(含有兩者時，它們的合計量)沒有特別限制，例如，相對于構(gòu)成丙烯酸類聚合物的單體成分總量(100重量％)，優(yōu)選為40重量％以下(例如I~40重量％)，更優(yōu)選10~40重量％，進(jìn)一步優(yōu)選30重量％以下(例如3~30重量％)，特別優(yōu)選15~30重量％。
[0058]作為上述丙烯酸類聚合物的特別優(yōu)選的具體方式，可以列舉例如:由實(shí)質(zhì)上包含甲基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基丙烯酸環(huán)己酯(CHMA)以及丙烯酸正丁酯(BA)和/或丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)的單體成分構(gòu)成的丙烯酸類聚合物。具體而言，優(yōu)選由含有MMA、CHMA、以及BA和/或2EHA的單體成分構(gòu)成，相對于構(gòu)成丙烯酸類聚合物的單體成分總量(100重量％)，MMA、CHMA、BA及2EHA的含量的合計(合計含量)為52重量％以上的丙烯酸類聚合物。
[0059]在不明顯損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，上述丙烯酸類聚合物中可以共聚上述以外的單體(其它單體)。作為上述其它單體，可以列舉例如:丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸等含羧基單體；馬來酸酐、衣康酸酐等含酸酐基單體；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯類；苯乙烯、α -甲基苯乙烯等芳香族乙烯基化合物；丙烯酰胺、N, N- 二甲基丙烯酰胺等含酰胺基單體；(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N- 二甲氨基乙酯等含氨基單體；環(huán)己基馬來酰亞胺等含酰亞胺基單體；(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等含環(huán)氧基單體；(甲基)丙烯酰嗎啉；甲基乙烯基醚等乙烯基醚類；(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基丙酯、(甲基)丙烯酸羥基丁酯、(甲基)丙烯酸羥基戊酯、(甲基)丙烯酸羥基己酯、(甲基)丙烯酸羥基辛酯、(甲基)丙烯酸羥基癸酯、(甲基)丙烯酸羥基月桂酯、(甲基)丙烯酸(4-羥甲基環(huán)己基)甲酯、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、乙烯醇、烯丙醇、羥乙基乙烯基醚、羥丁基乙烯基醚、二乙二醇單乙烯基醚等含羥基單體等。這樣的“其它單體”的共聚比例(使用兩種以上時其合計量)沒有特別限制，優(yōu)選為20重量％以下，更優(yōu)選10重量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選5重量％以下，最優(yōu)選3重量％以下。另外，也可以實(shí)質(zhì)上不共聚上述“其它單體”，例如，其它單體的含量相對于構(gòu)成丙烯酸類聚合物的單體總量(100重量％)可以為0.1重量％以下。
[0060]上述丙烯酸類聚合物優(yōu)選為實(shí)質(zhì)上不含有具有酸性官能團(tuán)的單體(例如丙烯酸、甲基丙烯酸)的共聚組成。具體而言，具有酸性官能團(tuán)的單體相對于構(gòu)成上述丙烯酸類聚合物的單體成分總量的含量優(yōu)選為0.1重量％以下。通過將上述實(shí)質(zhì)上不含有具有酸性官能團(tuán)的單體的丙烯酸類聚合物與三聚氰胺類交聯(lián)劑組合使用作為上述罩面涂層的構(gòu)成成分，具有可以提高罩面涂層的硬度，并且可以提高罩面涂層對基礎(chǔ)層的粘附性的傾向。另外，本說明書中，上述“酸性官能團(tuán)”是指羧基、酸酐基等能夠呈現(xiàn)酸性的官能團(tuán)，以下同樣。
[0061]上述丙烯酸類聚合物，優(yōu)選為含有具有羥基的單體(含羥基單體)的共聚組成。通過共聚上述可羥基單體，可以提高罩面涂層對基礎(chǔ)層的粘附性。
[0062]構(gòu)成上述罩面涂層的上述丙烯酸類樹脂中，也可以含有上述丙烯酸類聚合物以外的其它樹脂成分(其中，聚噻吩除外)。另外，在上述丙烯酸類樹脂(100重量％)中上述其它樹脂成分的含量小于50重量％。
[0063]上述罩面涂層中的聚噻吩，為具有防止本發(fā)明的粘合片的靜電的作用的成分(防靜電成分)。本發(fā)明的粘合片，通過在上述罩面涂層中含有聚噻吩而顯示優(yōu)良的防靜電性，因此可以特別優(yōu)選作為液晶單元或半導(dǎo)體裝置等避忌靜電的物品的加工或運(yùn)送過程等中使用的表面保護(hù)薄膜使用。
[0064]另外，上述聚噻吩的疏水性高，在高濕度環(huán)境下(加濕下)不容易吸濕，因此不容易引起透明薄膜基材的白化(更具體地，罩面涂層的白化)。與此相對，使用吸濕性高的物質(zhì)(例如銨鹽等)作為罩面涂層的防靜電成分時，在高濕度環(huán)境下容易產(chǎn)生基材的白化(更具體地，罩面涂層的白化)。
[0065]上述聚噻吩中，包括例如未取代的噻吩的聚合物、以及3，4-亞乙基二氧基噻吩等取代噻吩的聚合物等。其中，從防靜電性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選作為3，4-亞乙基二氧基噻吩的聚合物的聚(3，4-亞乙基二氧基噻吩)作為上述聚噻吩。
[0066]上述聚噻吩的聚苯乙烯換算的重均分子量(Mw)沒有特別限制，優(yōu)選為40 X IO4以下(例如0.1 X IO4~40 X IO4),更優(yōu)選為0.5 X IO4~30 X IO4。上述聚噻吩的Mw超過40 X IO4時，根據(jù)與構(gòu)成罩面涂層的其它成分的組合，有時相容性不充分，外觀特性下降，或者耐溶劑性下降。另一方面，上述聚 噻吩的Mw小于0.1 X IO4時，有時耐刮擦性變差。
[0067]上述聚噻吩的使用量(罩面涂層中的含量)沒有特別限制，相對于罩面涂層中的丙烯酸類聚合物100重量份優(yōu)選為10~200重量份，更優(yōu)選25~150重量份，進(jìn)一步優(yōu)選40~120重量份。使用量小于10重量份時，有時透明薄膜基材的罩面涂層側(cè)的表面的表面電阻率過大，防靜電性下降。另一方面，使用量超過200重量份時，有時罩面涂層的厚度的偏差A(yù)D容易增大，粘合片局部看起來發(fā)白，外觀特性下降。另外，根據(jù)與構(gòu)成罩面涂層的其它成分的組合，有時聚噻吩的相容性不充分，外觀特性下降，或者耐溶劑性下降。
[0068]作為形成罩面涂層的方法，如后所述，采用將液態(tài)組合物(罩面涂層形成用的涂層組合物)涂布到上述基礎(chǔ)層的表面并干燥或固化的方法時，作為該組合物的制備中使用的聚噻吩，可以優(yōu)選使用該聚噻吩溶解或分散于水中的形態(tài)的聚噻吩(聚噻吩水溶液或分散液)。這樣的聚噻吩水溶液或分散液，例如可以通過將具有親水性官能團(tuán)的聚噻吩(可以通過使分子內(nèi)具有親水性官能團(tuán)的單體共聚等方法來合成)溶解或分散到水中來制備。作為所述未水性官能團(tuán)，可以例不例如橫基、氣基、酸胺基、亞氣基、羥基、疏基、餅基、竣基、季按基、硫酸酯基(-0-S03H)、磷酸酯基(例如-0-P0 (OH)2)等。另外，這些親水性官能團(tuán)可以形成鹽。作為聚噻吩水溶液，也可以使用商品名“于''于卜口 >”系列(f力七夕A f 7公司制造)等市售品。
[0069]上述聚噻吩水溶液中，特別地從可以得到穩(wěn)定的靜電特性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選含有聚苯乙烯磺酸鹽(PSS)的聚噻吩水溶液(可以是在聚噻吩中添加有PSS作為摻雜劑的形態(tài))。上述含有PSS的聚噻吩水溶液中聚噻吩與聚苯乙烯磺酸鹽的比例[聚噻吩:聚苯乙烯磺酸鹽]沒有特別限制，優(yōu)選1:5~1:10。另外，上述含有PSS的聚噻吩水溶液中聚噻吩與聚苯乙烯磺酸鹽的含量的合計(合計含量)沒有特別限制，優(yōu)選I~5重量％。作為上述含有PSS的聚噻吩水溶液，也可以使用例如商品名“Baytron” (H.C.Stark公司制造)等市售品。另外，使用含有PSS的聚噻吩水溶液時，聚噻吩與聚苯乙烯磺酸鹽的合計量沒有特別限制，相對于罩面涂層中的丙烯酸類聚合物100重量份，優(yōu)選為10~200重量份，更優(yōu)選25~150重量份，進(jìn)一步優(yōu)選40~120重量份。
[0070]上述罩面涂層通過將作為基礎(chǔ)樹脂的上述丙烯酸類樹脂與作為防靜電成分的聚噻吩組合使用，即使罩面涂層的厚度薄，也可以得到表面電阻率小的透明薄膜基材。特別地，使用以實(shí)質(zhì)上不含有具有酸性官能團(tuán)的單體的共聚組成的丙烯酸類聚合物作為主要成分的丙烯酸類樹脂作為上述丙烯酸類樹脂時，可以得到更加良好的結(jié)果。
[0071]上述罩面涂層中的三聚氰胺類交聯(lián)劑，起到通過將上述丙烯酸類聚合物交聯(lián)，從而表現(xiàn)提高耐刮擦性、提高耐溶劑性、提高印刷粘附性以及降低摩擦系數(shù)中的至少一種以上效果(特別是提高耐刮擦性)的作用。上述三聚氰胺類交聯(lián)劑，是具有三聚氰胺結(jié)構(gòu)的化合物。作為上述三聚氰胺類交聯(lián)劑，可以列舉例如:單羥甲基三聚氰胺、二羥甲基三聚氰胺、三羥甲基三聚氰胺、四羥甲基三聚氰胺、五羥甲基三聚氰胺、六羥甲基三聚氰胺等羥甲基三聚氰胺；甲氧基甲基三聚氰胺、乙氧基甲基三聚氰胺、丙氧基甲基三聚氰胺、丁氧基甲基三聚氰胺、六甲氧基甲基三聚氰胺、六乙氧基甲基三聚氰胺、六丙氧基甲基三聚氰胺、六丁氧基甲基三聚氰胺、六戊氧基甲基三聚氰胺、六己氧基甲基三聚氰胺等烷氧基甲基三聚氰胺、或者甲氧基丁基三聚氰胺、乙氧基丁基三聚氰胺、丙氧基丁基三聚氰胺、丁氧基丁基三聚氰胺等烷氧基丁基三聚氰胺等烷氧基烷基三聚氰胺等。
[0072]作為上述三聚氰胺類交聯(lián)劑，也可以使用例如:商品名“寸4 ^ ^ 202”、K ^卟 212”、“ 寸 4 J 232”、“ 寸 4 J 235”、“ 寸 4 J 253”、“ 寸 4 J 266”、“ 寸 4 J267”、“ 寸 ^ ^ ^ 270”、“ 寸 ^ ^ ^ 272”、“ 寸 ^ ^ 285”、“ 寸 ^ ^ 300”、“ 寸 ^ ^ 301”、“寸 4 J 卟 303”、“寸 ? ^ ^ 327”、“寸 ? ^ ^ 350”、“寸 ? ^ ^ 370”、“寸 ? ^ ^ 701”、“寸 ?^ ^ 703，，、“寸^ ^ 771，，(以上由寸行7夕4 >夕' 7卜'J 一文公司制造)、商品名“二力’ ” MW-30”、“ 二力 7 7 夕 MW-30M”、“二力 7 ?夕 MW—30HM”、“二力 7 ?夕 MW_45”、“ 二力
MW-390”、“ 二力 7 7 夕 MX-270”、“ 二力 7 ?夕 MX_302”、“ 二力 7 ?夕 MX_706”、“ 二*氣” MX-750”(以上由株式會社三和化學(xué)制造)等市售品。
[0073]上述三聚氰胺類交聯(lián)劑的使用量(后述的罩面涂層形成用涂層組合物中的含量)沒有特別限制，相對于罩面涂層中的丙烯酸類聚合物100重量份，優(yōu)選為5~100重量份，更優(yōu)選10~80重量份，進(jìn)一步優(yōu)選20~50重量份。使用量小于5重量份時，有時耐刮擦性變差。另一方面，使用量超過100重量份時，有時印刷性變差。另外，根據(jù)與構(gòu)成罩面涂層的其它成分的組合，有時三聚氰胺類交聯(lián)劑的相容性不充分，外觀特性下降，或者耐溶劑性下降。
[0074]如上所述，通過使用上述實(shí)質(zhì)上不含有具有酸性官能團(tuán)的單體作為上述丙烯酸類樹脂的主要成分，并將其與三聚氰胺類交聯(lián)劑組合使用，具有能夠進(jìn)一步提高罩面涂層的硬度，并且能夠提高罩面涂層對基礎(chǔ)層的粘附性的傾向。
[0075]為了對本發(fā)明的粘合片發(fā)揮更良好的耐刮擦性，上述罩面涂層中優(yōu)選含有潤滑劑。作為上述潤滑劑，可以使用公知或慣用的潤滑劑。例如，可以優(yōu)選使用含氟型或聚硅氧烷類的潤滑劑等。其中，優(yōu)選聚硅氧烷類的潤滑劑(聚硅氧烷類潤滑劑)。作為上述聚硅氧烷類潤滑劑，可以列舉例如聚二甲基硅氧烷、聚醚改性的聚二甲基硅氧烷、聚甲基烷基硅氧烷等。另外，作為上述潤滑劑，也可以使用包含具有芳基或芳烷基的含氟化合物或聚硅氧烷化合物的潤滑劑(特別是為了提高印刷性，有時稱為“印刷性潤滑劑”)。另外，也可以使用包含具有交聯(lián)性反應(yīng)基團(tuán)的含氟化合物或聚硅氧烷化合物的潤滑劑(反應(yīng)性潤滑劑)。
[0076]上述潤滑劑的使用量沒有特別限制，相對于罩面涂層中的丙烯酸類聚合物100重量份，優(yōu)選5~90重量份,更優(yōu)選10~70重量份,進(jìn)一步優(yōu)選15重量份以上(例如15~50重量份)，特別優(yōu)選20重量份以上，最優(yōu)選25重量份以上。潤滑劑的使用量小于5重量份時，有時耐刮擦性下降。另一方面，潤滑劑的使用量超過90重量份時，有時印刷性不充分，或者罩面涂層(進(jìn)而透明薄膜基材、粘合片)的外觀特性下降。
[0077]據(jù)推測，上述潤滑劑滲出到罩面涂層的表面從而賦予該表面潤滑性，由此降低摩擦系數(shù)。因此，通過適當(dāng)?shù)厥褂蒙鲜鰸櫥瑒?，可以通過摩擦系數(shù)的下降而提高耐刮擦性。上述潤滑劑能夠?qū)⒑笫龅恼置嫱繉有纬捎媒M合物的表面張力均勻化，從而有助于減少罩面涂層的厚度不均或減少干涉條紋(進(jìn)而提高外觀特性)。這樣的外觀特性的提高，對于光學(xué)構(gòu)件用表面保護(hù)薄膜特別有意義。另外，構(gòu)成上述罩面涂層的丙烯酸類樹脂為紫外線固化型丙烯酸類樹脂的情況下，在其中添加含氟型或聚硅氧烷類的潤滑劑時，在將后述的罩面涂層形成用組合物涂布到基礎(chǔ)層并干燥時，該潤滑劑滲出到涂膜表面(與空氣的界面)，由此抑制紫外線照射時氧氣造成的固化障礙，從而即使是罩面涂層的最外表面，也能夠?qū)⒆贤饩€固化型丙烯酸類樹脂充分地固化。
[0078]在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，上述罩面涂層也可以根據(jù)需要含有聚噻吩以外的防靜電成分、抗氧化劑、著色劑(顏料、染料等)、流動性調(diào)節(jié)劑(觸變劑、增稠劑等)、成膜助劑、催化劑(例如，含有紫外線固化型丙烯酸類樹脂的組成中的紫外線聚合引發(fā)劑)等添加劑。
[0079]作為上述聚噻吩以外的防靜電成分，可以使用公知或慣用的防靜電成分，沒有特別限制，例如，可以使用有機(jī)或無機(jī)的導(dǎo)電性物質(zhì)、各種防靜電劑等。
[0080]作為上述有機(jī)導(dǎo)電性物質(zhì)，沒有特別限制，可以列舉例如:聚苯胺、聚吡咯、聚乙撐亞胺、烯丙胺類聚合物等除聚噻吩以外的導(dǎo)電性聚合物。上述導(dǎo)電性聚合物可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。另外，也可以與其它防靜電成分(無機(jī)導(dǎo)電性物質(zhì)、防靜電劑等)組合使用。
[0081]作為上述聚苯胺，也可以使用例如商品名“aqua-PASS”(三菱人造絲株式會社制造，聚苯胺磺酸的水溶液)等市售品。
[0082]作為上述無機(jī)導(dǎo)電性物質(zhì)，沒有特別限制，可以列舉例如:氧化錫、氧化銻、氧化銦、氧化鎘、氧化鈦、氧化鋅、銦、錫、鋪、金、銀、銅、招、鎳、鉻、鈦、鐵、鈷、碘化銅、ITO (氧化銦/氧化錫)、ATO (氧化銻/氧化錫)等。
[0083]作為形成本發(fā)明的粘合片中的透明薄膜基材的罩面涂層的方法，沒有特別限制，可以列舉例如:包括將上述丙烯酸類樹脂、聚噻吩、三聚氰胺類交聯(lián)劑、以及根據(jù)需要使用的添加劑分散或溶解到適當(dāng)?shù)娜軇┲械玫降囊簯B(tài)組合物(罩面涂層形成用組合物)施加到上述基礎(chǔ)層的表面的方法。更具體而言，可以優(yōu)選采用例如將上述液態(tài)組合物涂布到基礎(chǔ)層的表面并干燥，并且根據(jù)需要進(jìn)行固化處理(熱處理、紫外線處理等)，由此形成上述罩面涂層的方法。
[0084]上述液態(tài)組合物(罩面涂層形成用組合物)的固體成分含量(NV)沒有特別限制，優(yōu)選5重量％以下(例如0.05~5重量％)，更優(yōu)選I重量％以下(例如0.1~I重量％)，進(jìn)一步優(yōu)選0.5重量％以下,特別優(yōu)選0.3重量％以下。上述固體成分含量超過5重量％時,上述液態(tài)組合物的粘度變高，有時根據(jù)部位的不同容易產(chǎn)生干燥時間的不均等，由此難以形成薄且均勻的(即厚度的偏差A(yù)D小的)罩面涂層。上述液態(tài)組合物的固體成分含量的下限值沒有特別限制，優(yōu)選0.05重量％，更優(yōu)選0.1重量％。上述固體成分含量小于0.05重量％時，有時根據(jù)基礎(chǔ)層的材質(zhì)或表面狀態(tài)等容易在涂膜上產(chǎn)生縮孔^由此AD增大。
[0085]作為構(gòu)成上述液態(tài)組合物(罩面涂層形成用組合物)的溶劑，優(yōu)選能夠穩(wěn)定地溶解或分散上述罩面涂層的構(gòu)成成分(丙烯酸類樹脂、聚噻吩、三聚氰胺類交聯(lián)劑等)的溶劑。作為上述溶劑，可以使用例如有機(jī)溶劑、水、它們的混合溶劑等。作為上述有機(jī)溶劑，可以使用例如:選自乙酸乙酯等酯類、甲乙酮、丙酮、環(huán)己酮等酮類、四氫呋喃(THF)、二氧雜環(huán)己烷等環(huán)狀醚類、甲苯、二甲苯等芳香族烴類、甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、環(huán)己醇等脂肪族或脂環(huán)族醇類、二醇醚類等的一種或兩種以上。其中，從形成穩(wěn)定的涂膜的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選以二醇醚類作為主要成分的溶劑(例如，含有50重量％以上二醇醚類的溶劑)。
[0086]作為上述二醇醚類，可以優(yōu)選使用選自烷撐二醇單烷基醚及二烷撐二醇單烷基醚的一種或兩種以上。具體而言，可以列舉例如:乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丙基醚、乙二醇單丁基醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇單丙基醚、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單丙基醚、二乙二醇單丁基醚、二乙二醇單2-乙基己基醚等。
[0087]上述罩面涂層的平均厚度Dave為2~50nm,優(yōu)選2~30nm,更優(yōu)選2~20nm,進(jìn)一步優(yōu)選2~10nm。上述罩面涂層的平均厚度Dave超過50nm時，透明薄膜基材的外觀作為整體看起來發(fā)白，透明薄膜基材(進(jìn)而具有該透明薄膜基材的粘合片)的外觀特性容易下降。另一方面，上述罩面涂層的平均 厚度Dave小于2nm時，難以均勻地形成上述罩面涂層。
[0088]上述罩面涂層的平均厚度Dave可以通過對于沿橫切罩面涂層的直線(例如，在寬度方向上將罩面涂層橫切的直線)以均等的間隔配置的5個部位的測定點(diǎn)，測定上述罩面涂層的厚度，并計算上述5個部位的測定點(diǎn)處厚度的算術(shù)平均值來求出。另外，上述測定點(diǎn)優(yōu)選相鄰的測定點(diǎn)間隔2cm以上(優(yōu)選5cm以上)。
[0089]另外，上述罩面涂層的厚度(上述各測定點(diǎn)處的罩面涂層的厚度)例如可以通過用透射型電子顯微鏡(TEM)觀察透明薄膜基材(或者粘合片)的截面來測定。具體而言，例如，將透明薄膜基材(或粘合片)作為試樣，為了清楚地辨別罩面涂層而進(jìn)行重金屬染色處理后，進(jìn)行樹脂包埋，并通過超薄切片法對上述試樣的截面進(jìn)行TEM觀察，可以采用所得到的結(jié)果作為上述的罩面涂層的厚度。作為TEM，可以使用株式會社日立制作所制造的透射型電子顯微鏡(型號“H-7650”)等。
[0090]在后述的實(shí)施例中，對于在加速電壓lOOkV、倍數(shù)60000倍的條件下得到的截面圖像進(jìn)行二值化處理后，用罩面涂層的截面積除以視野內(nèi)的樣品長度，由此測定罩面涂層的厚度(視野內(nèi)的平均厚度)。
[0091]另外，在即使不進(jìn)行重金屬染色也可以非常清楚地觀察罩面涂層的情況下，可以省略重金屬染色。[0092]或者可以對于由TEM掌握的厚度和各種厚度檢測裝置(例如，表面粗糙度計、干涉厚度計、紅外分光測定儀、各種X射線衍射裝置等)的檢測結(jié)果的相關(guān)性，制成校準(zhǔn)曲線并進(jìn)行計算，由此求出罩面涂層的厚度。
[0093]上述罩面涂層的厚度的偏差A(yù)D為40%以下(例如O~40%)，優(yōu)選30%以下，更優(yōu)選25%以下，進(jìn)一步優(yōu)選20%以下。
[0094]上述罩面涂層的厚度的偏差A(yù)D定義為:對于沿橫切罩面涂層的直線(例如在寬度方向上橫切罩面涂層的直線)以均等的間隔配置的5個部位的測定點(diǎn)，測定上述罩面涂層的厚度，這些測定值的最大值Dmax和最小值Dmin之差除以平均厚度Dave所得的值[Δ D (%) = (Dmax-Dmin) /DaveX 100] 0另外，上述測定點(diǎn)，優(yōu)選相鄰的測定點(diǎn)間隔2cm以上(優(yōu)選5cm以上)。另外，上述罩面涂層的各測定點(diǎn)處的厚度，可以通過上述的方法(例如，可以通過TEM觀察直接測定，也可以利用校準(zhǔn)曲線將適當(dāng)?shù)暮穸葯z測裝置的檢測結(jié)果換算為厚度)測定。
[0095]更具體而言，可以根據(jù)后述的實(shí)施例中厚度的測定方法，測定罩面涂層的平均厚度Dave、以及厚度的偏差A(yù)D。
[0096]上述罩面涂層的厚度的偏差A(yù)D為40%以下時，不容易觀察到由于局部變白而造成的條紋或不均勻，可以發(fā)揮良好的外觀特性。即，上述AD越小，則越可以發(fā)揮更優(yōu)良的外觀特性。另外，上述偏差A(yù)D小時，在形成Dave小、并且表面電阻率小的透明薄膜基材方面是有利的。
[0097]上述罩面涂層的通過熒光X射線(XRF)得到的X射線強(qiáng)度的偏差Λ I沒有特別限制，優(yōu)選40%以下(例如O~40%)，更優(yōu)選30%以下，進(jìn)一步優(yōu)選25%以下，特別優(yōu)選20%以下。上述X射線強(qiáng)度的偏差△ I定義為:對于沿橫切罩面涂層的直線(例如在寬度方向上橫切罩面涂層的直線)以均等的間隔配置的5個部位的測定點(diǎn)，進(jìn)行XRF分析測定X射線強(qiáng)度I，這些測定值的最大值 Imax和最小值Imin之差除以平均X射線強(qiáng)度I.所得的值[Λ I (%) = (Imax-1min)/IaveX 100]。另外，上述測定點(diǎn)，優(yōu)選相鄰的測定點(diǎn)間隔2cm以上(優(yōu)選5cm以上)。
[0098]在此，上述平均X射線強(qiáng)度Iave是上述5個部位的測定點(diǎn)處的X射線強(qiáng)度I的算術(shù)平均值。作為X射線強(qiáng)度的單位，通常使用kcps (每I秒通過計數(shù)管窗入射的X射線光量子的數(shù)目(計數(shù)))。具體而言，例如，可以根據(jù)后述的實(shí)施例中記載的X射線強(qiáng)度的偏差測定方法測定I.和Al。上述罩面涂層的ΛΙ為40%以下時，不容易觀察到由于局部變白而造成的條紋或不均勻，具有發(fā)揮良好的外觀特性的傾向。另外，一般而言，上述的厚度偏差A(yù)D越小則Λ I也越小。因此，Λ I小在形成D.小、并且表面電阻率小的透明薄膜基材方面是有利的。
[0099]作為上述XRF分析的對象的元素，只要是罩面涂層中所含的元素中能夠進(jìn)行XRF分析的元素即可，沒有特別限制。例如，可以優(yōu)選采用硫原子(例如來源于罩面涂層所含的聚噻吩的硫原子(S)等)、硅原子(例如，來源于罩面涂層所含的聚硅氧烷類潤滑劑的硅原子
(Si)等)、錫原子(例如，來源于罩面涂層所含的作為填料的氧化錫粒子的錫原子(Sn)等)等作為上述XRF分析的對象。其中，優(yōu)選硫原子的基于XRF分析的X射線強(qiáng)度的偏差Λ I為40%以下、或者硅原子的基于XRF分析的X射線強(qiáng)度的偏差Λ I為40%以下。
[0100]上述XRF分析，例如可以如下進(jìn)行。即，可以優(yōu)選使用市售的XRF裝置，并且可以適當(dāng)選擇使用分光晶體，例如可以優(yōu)選使用Ge晶體等。輸出設(shè)定等可以根據(jù)使用的裝置進(jìn)行適當(dāng)選擇，沒有特別限制，通常以約50kV、70mA的輸出可以得到充分的靈敏度。更具體而言，例如可以優(yōu)選采用后述的實(shí)施例中記載的XRF分析的條件。
[0101]另外，從提高測定精度的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選將在預(yù)定的XRF分析的條件下，相當(dāng)于直徑30mm的圓的單位面積的X射線強(qiáng)度為約0.0lkcps以上(更優(yōu)選0.03kcps以上，例如
0.05~3.0Okcps)的元素作為分析對象。
[0102]本發(fā)明的粘合片中的透明薄膜基材為透明的基材。具體而言，上述透明薄膜基材的可見光波長范圍內(nèi)的總透光率(根據(jù)Jis K7361-1)沒有特別限制，優(yōu)選為80~97%，更優(yōu)選為85~95%。另外，上述透明薄膜基材的霧度(根據(jù)JIS K7136)沒有特別限制，優(yōu)選
1.0~5.0%，更優(yōu)選2.0~3.5%。上述透明薄膜基材的總透光率和/或霧度在上述范圍以外時，具有難以以高精度實(shí)施被粘物的外觀檢查的傾向。
[0103]上述透明薄膜基材的厚度沒有特別限制，優(yōu)選為10~150 μ m，更優(yōu)選為30~100 μ m。厚度小于IOym時，有時損害光學(xué)構(gòu)件的防劃傷效果。另一方面，厚度超過150 μ m時，有時成本提聞。
[0104][丙烯酸類粘合劑層]
[0105]本發(fā)明的粘合片中的丙烯酸類粘合劑層(粘合劑層)，由含有丙烯酸類乳液型聚合物(A)和化合物(B)作為必要成分的水分散型丙烯酸類粘合劑組合物(再剝離用水分散型丙烯酸類粘合劑組合物)(有時稱為“本發(fā)明的粘合劑組合物”)形成。本發(fā)明的粘合劑組合物，優(yōu)選還含有非水溶性交聯(lián)劑(C)。
[0106][丙烯酸類乳液型聚合物(A)]
[0107]本發(fā)明的粘合劑組合物中的丙烯酸類乳液型聚合物(A)為以(甲基)丙烯酸烷基酯以及含羧基不飽和單體作為必要原料單體(原料單體成分)而構(gòu)成的聚合物(丙烯酸類聚合物)。即，丙烯酸類乳液型聚合物(A)為由以(甲基)丙烯酸烷基酯以及含羧基不飽和單體作為必要成分的單體混合物得到的聚合物。丙烯酸類乳液型聚合物(A)可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。另外，本說明書中，“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸”和/或“甲基丙烯酸”(“丙烯酸”和“甲基丙烯酸”中的任意一者或兩者)。
[0108]上述(甲基)丙烯酸烷基酯，作為構(gòu)成丙烯酸類乳液型聚合物(A)的主要單體成分使用，主要起著表現(xiàn)膠粘性、剝離性等作為粘合劑(或粘合劑層)的基本特性的作用。其中，丙烯酸烷基酯具有賦予形成粘合劑層(丙烯酸類粘合劑層)的聚合物柔軟性，發(fā)揮使粘合劑層表現(xiàn)粘附性、粘合性的效果的傾向，甲基丙烯酸烷基酯具有賦予形成粘合劑層的聚合物硬度，發(fā)揮調(diào)節(jié)粘合劑層的再剝離性的效果的傾向。作為上述(甲基)丙烯酸烷基酯，沒有特別限制，可以列舉具有碳原子數(shù)I~16 (更優(yōu)選2~10，進(jìn)一步優(yōu)選4~8)的直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯等。
[0109]其中，作為丙烯酸烷基酯，例如優(yōu)選具有碳原子數(shù)2~14 (更優(yōu)選4~8)的烷基的丙烯酸烷基酯，可以列舉丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸異戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸異壬酯等具有直鏈狀或支鏈狀烷基的丙烯酸烷基酯或者丙烯酸異冰片酯等脂環(huán)式丙烯酸烷基酯等。其中優(yōu)選丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異冰片酯。
[0110]另外，作為甲基丙烯酸烷基酯，例如優(yōu)選具有碳原子數(shù)I~16 (更優(yōu)選I~8)的烷基的甲基丙烯酸烷基酯，可以列舉甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯等具有直鏈狀或支鏈狀烷基的甲基丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸冰片酯、甲基丙烯酸異冰片酯等脂環(huán)式甲基丙烯酸烷基酯等。其中，優(yōu)選甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丁酯。
[0111]上述(甲基)丙烯酸烷基酯可以根據(jù)目標(biāo)粘合性等適當(dāng)選擇，可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。
[0112]上述(甲基)丙烯酸烷基酯的含量在構(gòu)成丙烯酸類乳液型聚合物(A)的原料單體的總量(全量)(全部原料單體)(100重量％)中為70~99.5重量％，更優(yōu)選為85~99重量％。含量超過99.5重量％時，含羧基不飽和單體的含量下降，由此，由粘合劑組合物形成的丙烯酸類粘合劑層的錨固性、低污染性或乳液的穩(wěn)定性下降，低于70重量％時，丙烯酸類粘合劑層的膠粘性、再剝離性下降。使用兩種以上的(甲基)丙烯酸烷基酯時，只要全部的(甲基)丙烯酸烷基酯的合計量(合計含量)滿足所述范圍即可。另外，(甲基)丙烯酸烷基酯中的丙稀酸烷基酷與甲基丙稀酸烷基酷的含量比(丙稀酸烷基酷的含量:甲基丙稀酸烷基酯的含量)沒有特別限制，優(yōu)選為約100:0~約30:70 (重量比)，更優(yōu)選為100:0~50:50。
[0113]上述含羧基不飽和單體在包含丙烯酸類乳液型聚合物(A)的乳液粒子表面形成保護(hù)層，可以發(fā)揮防止乳液粒子的剪切破壞的功能。該效果通過用堿中和羧基會進(jìn)一步提高。另外，乳液粒子對剪切破壞的穩(wěn)定性，更一般而言是指機(jī)械穩(wěn)定性。另外，通過聯(lián)合使用一種或者兩種以上與羧基反應(yīng)的多官能化合物(例如多官能環(huán)氧化合物)，在通過除去水而形成丙烯酸類粘合劑層的階段也可以作為交聯(lián)點(diǎn)起作用。另外，通過多官能化合物，可以提高丙烯酸類粘合劑層與基材的粘附性(錨固性)。作為這樣的含羧基不飽和單體，可以列舉例如:(甲基)丙烯酸(丙烯酸、甲基丙烯酸)、衣康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸、丙烯酸羧基乙酯、丙烯酸羧基戊酯等。另外，含羧基不飽和單體中也包括馬來酸酐、衣康酸酐等含有酸酐基的不飽和單體。這些當(dāng)中，從在乳液粒子表面的相對濃度高、易于形成更高密度的保護(hù)層的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選丙烯酸。另外，上述含羧基不飽和單體可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。
[0114]上述含羧基不飽 和單體的含量在構(gòu)成丙烯酸類乳液型聚合物(A)的原料單體的總量(全量)(全部原料單體)(100重量％)中為0.5~10重量％，優(yōu)選I~5重量％，更優(yōu)選2~4重量％。含量超過10重量％時，含羧基不飽和單體(例如，丙烯酸)一般是水溶性的，因此在水中聚合而引起增稠(粘度增加)。另外，有時在形成丙烯酸類粘合劑層后與作為被粘物的偏振板的表面的官能團(tuán)的相互作用增大，經(jīng)時粘合力增大，從而難以剝離。另一方面，含量小于0.5重量％時，乳液粒子的機(jī)械穩(wěn)定性下降。另外，丙烯酸類粘合劑層與透明薄膜基材的粘附性(錨固性)下降，引起膠糊殘留。
[0115]作為構(gòu)成丙烯酸類乳液型聚合物(A)的單體成分(原料單體)，為了賦予特定的功能的目的，也可以聯(lián)合使用上述的(甲基)丙烯酸烷基酯和含羧基不飽和單體以外的其它單體成分。作為這樣的單體成分，例如，為了提高凝聚力的目的，可以分別以約0.1~約10重量％的比例添加(使用)(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-異丙基(甲基)丙烯酰胺等含酰胺基單體或者(甲基)丙烯酸N，N- 二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N- 二甲基氨基丙酯等含氨基單體。另外，為了調(diào)節(jié)折射率、返工性等目的，可以分別以15重量％以下的比例添加(使用)(甲基)丙烯酸苯酯等(甲基)丙烯酸芳基酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯類、苯乙烯等苯乙烯類單體。另外，為了乳液粒子內(nèi)交聯(lián)和提高凝聚力的目的，可以分別以低于5重量％的比例添加(使用)(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、烯丙基縮水甘油基醚等含環(huán)氧基單體或者三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二乙烯基苯等多官能單體。另外，為了聯(lián)合使用酰肼類交聯(lián)劑而形成酰肼交聯(lián)，特別是為了提高低污染性的目的，可以以低于10重量％的比例(優(yōu)選0.5~5重量％)添加(使用)雙丙酮丙烯酰胺(DAAM)、乙酰乙酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙酰乙酰氧基)乙酯等含有酮基的不飽和單體。
[0116]另外，作為上述的其它單體成分，也可以使用(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羥基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羥基月桂酯、(甲基)丙烯酸(4-羥甲基環(huán)己基)甲酯、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、乙烯醇、烯丙醇、2-羥基乙基乙烯基醚、4-羥基丁基乙烯基醚、二乙二醇單乙烯基醚等含羥基不飽和單體。從進(jìn)一步減少白化污染的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選含羥基不飽和單體的添加量(使用量)少。具體而言，含羥基不飽和單體的添加量優(yōu)選小于I重量％，更優(yōu)選小于0.1重量％，進(jìn)一步優(yōu)選實(shí)質(zhì)上不含有(例如，小于0.05重量％)。但是，當(dāng)以引入羥基與異氰酸酯基的交聯(lián)或金屬交聯(lián)的交聯(lián)等的交聯(lián)點(diǎn)為目的時，可以添加(使用)約0.01~約10重量％。
[0117]另外，上述其它單體成分的添加量(使用量)為在構(gòu)成丙烯酸類乳液型聚合物(A)的原料單體的總量(全部原料單體)(100重量％)中的含量。
[0118]特別地，從提高本發(fā)明粘合片的外觀的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用選自由甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸異冰片酯和乙酸乙烯酯組成的組中的至少一種單體作為構(gòu)成丙烯酸類乳液型聚合物(A)的單體成分(原料單體)。特別優(yōu)選甲基丙烯酸甲酯。構(gòu)成丙烯酸類乳液型聚合物
(A)的原料單體的總量(全部原料單體)(100重量％)中上述單體(選自由甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸異冰片酯和乙酸乙烯酯組成的組中的單體)的含量優(yōu)選為I~15重量％，更優(yōu)選2~10重量％,進(jìn)一步優(yōu)選2~5重量％ 。含量小于I重量％時，有時不能得到提高外觀的效果，超過15重量％時，有時丙烯酸類粘合劑層變得過硬，從而粘附性下降。另外，構(gòu)成丙烯酸類乳液型聚合物(A)的原料單體中含有選自由甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸異冰片酯和乙酸乙烯酯組成的組中的兩種以上單體時，甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸異冰片酯和乙酸乙烯酯的含量的合計量(合計含量)滿足上述范圍即可。
[0119]本發(fā)明的丙烯酸類乳液型聚合物(A)可以通過利用乳化劑、聚合引發(fā)劑將上述原料單體(單體混合物)乳液聚合而得到。
[0120]上述丙烯酸類乳液型聚合物(A)的乳液聚合中使用的乳化劑，為在分子中引入了可自由基聚合官能團(tuán)的反應(yīng)性乳化劑(含有可自由基聚合官能團(tuán)的反應(yīng)性乳化劑)。即，上述丙烯酸類乳液型聚合物(A)是使用分子中含有可自由基聚合官能團(tuán)的反應(yīng)性乳化劑進(jìn)行聚合而得到的丙烯酸類乳液型聚合物。上述含有可自由基聚合反應(yīng)基團(tuán)的反應(yīng)性乳化劑可以單獨(dú)使用或者使用兩種以上。
[0121]上述含有可自由基聚合官能團(tuán)的反應(yīng)性乳化劑(以下稱為“反應(yīng)性乳化劑”)是分子中(一個分子中)含有至少一個可自由基聚合官能團(tuán)的乳化劑。作為上述反應(yīng)性乳化劑，沒有特別限制，可以從具有乙烯基、丙烯基、異丙烯基、乙烯醚基(乙烯氧基)、烯丙醚基(烯丙氧基)等可自由基聚合官能團(tuán)的各種反應(yīng)性乳化劑中選擇使用一種或兩種以上。通過使用該反應(yīng)性乳化劑，乳化劑進(jìn)入到聚合物中，可以減少來源于乳化劑的污染，因此優(yōu)選。
[0122]作為上述反應(yīng)性乳化劑，可以列舉例如:具有在聚氧化乙烯烷基醚硫酸鈉、聚氧化乙烯烷基苯基醚硫酸銨、聚氧化乙烯烷基苯基醚硫酸鈉、聚氧化乙烯烷基醚磺基琥珀酸鈉等非離子陰離子型乳化劑(具有非離子性親水性基團(tuán)的陰離子型乳化劑)中引入了丙烯基或烯丙醚基等可自由基聚合官能團(tuán)(自由基反應(yīng)性基團(tuán))的形態(tài)的(或者相當(dāng)于該形態(tài))的反應(yīng)性乳化劑。另外，以下將具有在陰離子型乳化劑中引入了可自由基聚合官能團(tuán)的形態(tài)的反應(yīng)性乳化劑稱為“陰離子型反應(yīng)性乳化劑”。另外，將具有在非離子陰離子型乳化劑中引入了可自由基聚合官能團(tuán)的形態(tài)的反應(yīng)性乳化劑稱為“非離子陰離子型反應(yīng)性乳化劑”。
[0123]特別地，使用陰離子型反應(yīng)性乳化劑(其中尤其是非離子陰離子型反應(yīng)性乳化劑)時，乳化劑進(jìn)入到聚合物中，由此可以提高低污染性。另外，特別是非水溶性交聯(lián)劑(C)為具有環(huán)氧基的多官能環(huán)氧類交聯(lián)劑時，通過其催化作用可以提高交聯(lián)劑的反應(yīng)性。不使用陰離子型反應(yīng)性乳化劑時，在老化中交聯(lián)反應(yīng)不結(jié)束，有時產(chǎn)生經(jīng)時粘合劑層的粘合力發(fā)生變化的問題。另外，有時由未反應(yīng)的羧基而產(chǎn)生與被粘物的粘合力經(jīng)時上升的問題。另外，所述陰離子型反應(yīng)性乳化劑進(jìn)入到聚合物中，因此不會象一般作為環(huán)氧類交聯(lián)劑的催化劑使用的季銨化合物(例如，參見日本特開2007-31585號公報)那樣在被粘物的表面析出，不會造成白化污染，因此優(yōu)選。
[0124]作為這樣的反應(yīng)性乳化劑，也可以使用商品名“ 7于''力U TSE-1 ON"(株式會社ADEKA制造)、商品名“ 7 ^ 7* 口 > HS-10”(第一工業(yè)制藥株式會社制造)、商品名“ 7夕7 口 > HS-05”(第一工業(yè)制藥株式會社制造)等市售品。
[0125]另外，有時特別是雜質(zhì)離子成問題，因此優(yōu)選使用除去雜質(zhì)離子的、SO/—離子濃度為100μ g/g以下的反應(yīng)性乳化劑。另外，陰離子型乳化劑的情況下，優(yōu)選使用銨鹽反應(yīng)性乳化劑。作為從反應(yīng)性乳化劑中除去雜質(zhì)的方法，可以使用離子交換樹脂法、膜分離法、使用醇的雜質(zhì)沉淀過濾法等適當(dāng)?shù)姆椒ā?br> [0126]上述反應(yīng)性乳化劑的配合 量(使用量)沒有特別限制，相對于構(gòu)成上述丙烯酸類乳液型聚合物(A)的原料單體的總量(全部原料單體)100重量份優(yōu)選為0.1~5重量份，更優(yōu)選為0.5~3重量份。配合量超過5重量份時，有時粘合劑(粘合劑層)的凝聚力下降，對被粘物的污染量增加，或者引起由乳化劑造成的污染。另一方面，配合量低于0.1重量份時，有時不能保持穩(wěn)定的乳化。
[0127]作為上述丙烯酸類乳液型聚合物(A)的乳液聚合中使用的聚合引發(fā)劑，沒有特別限制，可以使用例如:2，2’-偶氮二異丁腈、2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2，2，-偶?xì)舛?[2_(5_甲基-2-咪唑琳_2_基)丙燒]二鹽酸鹽、2，2’ -偶?xì)舛?2_甲基丙脈)二硫酸鹽、2，2’ -偶氮二(N，N’ - 二亞甲基異丁基脒)等偶氮類聚合引發(fā)劑；過硫酸鉀、過硫酸銨等過硫酸鹽；過氧化苯甲酰、叔丁基過氧化氫、過氧化氫等過氧化物類聚合引發(fā)劑；過氧化物與還原劑組合而成的氧化還原型引發(fā)劑，例如過氧化物與抗壞血酸的組合(過氧化氫水溶液與抗壞血酸的組合等)、過氧化物與鐵(II)鹽的組合(過氧化氫水溶液與鐵(II)鹽的組合等)、過硫酸鹽與亞硫酸氫鈉組成而成的氧化還原型聚合引發(fā)劑等。另外，上述聚合引發(fā)劑可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。
[0128]上述聚合引發(fā)劑的配合量(使用量)可以根據(jù)引發(fā)劑、原料單體的種類等適當(dāng)確定，沒有特別限制，相對于構(gòu)成丙烯酸類乳液型聚合物(A)的原料單體的總量(全部原料單體)100重量份優(yōu)選為0.01~I重量份，更優(yōu)選為0.02~0.5重量份。
[0129]上述丙烯酸類乳液型聚合物(A)的乳液聚合，可以采用普通的間歇聚合(一括重合)、連續(xù)滴加聚合、分批滴加聚合(分割滴下重合)等任意的方法，其方法沒有特別限制。另外，從低污染化的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選間歇聚合并且在低溫(例如55°C以下，優(yōu)選30°C以下)進(jìn)行聚合。據(jù)推測，在這樣的條件下進(jìn)行聚合時，容易得到高分子量體，減少低分子量體，因此減少污染。 [0130]上述丙烯酸類乳液型聚合物(A)是以來源于(甲基)丙烯酸烷基酯的構(gòu)成單元和來源于含羧基不飽和單體的構(gòu)成單元作為必要構(gòu)成單元的聚合物。上述丙烯酸類乳液型聚合物(A)中來源于(甲基)丙烯酸烷基酯的構(gòu)成單元的含量優(yōu)選為70~99.5重量％，更優(yōu)選85~99重量％。丙烯酸類乳液型聚合物(A)中來源于含羧基不飽和單體的構(gòu)成單元的含量優(yōu)選為0.5~10重量％，更優(yōu)選I~5重量％，進(jìn)一步優(yōu)選2~4重量％。
[0131]上述丙烯酸類乳液型聚合物(A)的溶劑不溶成分的含量(溶劑不溶成分的比例，有時也稱為“凝膠分?jǐn)?shù)”)優(yōu)選為70% (重量％)以上，更優(yōu)選75重量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選80重量％以上。溶劑不溶成分的含量低于70重量％時，丙烯酸類乳液型聚合物(A)中含有許多低分子量體，因此僅僅通過交聯(lián)的效果不能充分地減少粘合劑層中的低分子量成分，有時產(chǎn)生來源于低分子量成分等的被粘物污染，或者粘合力變得過高。上述溶劑不溶成分的含量可以通過聚合引發(fā)劑、反應(yīng)溫度、乳化劑、原料單體的種類等控制。上述溶劑不溶成分的含量的上限值沒有特別限制，例如優(yōu)選99重量％。
[0132]另外，本發(fā)明中，丙烯酸類乳液型聚合物(A)的溶劑不溶成分的含量是通過以下的“溶劑不溶成分的含量的測定方法”計算的值。
[0133][溶劑不溶成分的含量的測定方法]
[0134]取約0.1g丙烯酸類乳液型聚合物(A)，用平均孔徑0.2μπι的多孔四氟乙烯片(商品名“NTF1122”，日東電工株式會社制造)包裹，然后用風(fēng)箏線扎緊，測定此時的重量，將該重量作為浸潰前重量。另外，該浸潰前重量為丙烯酸類乳液型聚合物(A)(上述所取的聚合物)、四氟乙烯片和風(fēng)箏線的總重量。另外，測定四氟乙烯片與風(fēng)箏線的合計重量，將該重量作為包裝重量。
[0135]然后，將上述的丙烯酸類乳液型聚合物(A)用四氟乙烯片包裹并用風(fēng)箏線扎緊而得到的物體(稱為“樣品”)放入充滿乙酸乙酯的50ml容器中，并在23°C靜置7天。然后，從容器中取出樣品(乙酸乙酯處理后)，轉(zhuǎn)移到鋁制杯中，在130°C在干燥機(jī)中干燥2小時而除去乙酸乙酯后，測定重量，將該重量作為浸潰后重量。
[0136]并且，由下式計算溶劑不溶成分的含量。
[0137]溶劑不溶成分的含量(重量％)= (X-Y)/ (Z-Y) XlOO (I)
[0138]式(I)中，X為浸潰后重量，Y為包裝重量，Z為浸潰前重量。
[0139]上述丙烯酸類乳液型聚合物(A)的溶劑可溶成分(有時也稱為“溶膠成分”)的重均分子量(Mw)沒有特別限制，優(yōu)選為4萬~20萬，更優(yōu)選5萬~15萬，進(jìn)一步優(yōu)選6萬~10萬。通過丙烯酸類乳液型聚合物(A)的溶劑可溶成分的重均分子量為4萬以上，可以提高粘合劑組合物對被粘物的潤濕性，提高對被粘物的膠粘性。另外，通過丙烯酸類乳液型聚合物(A)的溶劑可溶成分的重均分子量為20萬以下，可以減少粘合劑組合物在被粘物上的殘留量，提高低污染性。[0140]上述丙烯酸類乳液型聚合物(A)的溶劑可溶成分的重均分子量，可以通過利用GPC (凝膠滲透色譜法)測定將前述的丙烯酸類乳液型聚合物(A)的溶劑不溶成分的含量的測定中得到的乙酸乙酯處理后的處理液(乙酸乙酯溶液)在常溫下風(fēng)干而得到的樣品(丙烯酸類乳液型聚合物(A)的溶劑可溶成分)來求出。具體的測定方法可以列舉以下的方法。
[0141][測定方法]
[0142]GPC測定使用東曹株式會社制造的GPC裝置“HLC-8220GPC”進(jìn)行，通過聚苯乙烯換算值求出分子量。測定條件如下所示。
[0143]樣品濃度:0.2重量％ (THF溶液)
[0144]樣品注射量:10 μ I
[0145]洗脫液:THF
[0146]流速:0.6ml/ 分鐘
[0147]測定溫度:40°C
[0148]柱:
[0149]樣品柱:TSKguardcolumnSuperHZ-H 一根+TSKgel SuperHZM-H 兩根
[0150]參比柱:TSKgelSuperH-RC 一根
[0151]檢測器:差示折射計
[0152]本發(fā)明的粘合劑組合物中丙烯酸類乳液型聚合物(A)的含量沒有特別限制，相對于粘合劑組合物的不揮發(fā)成分100重量％，優(yōu)選為80重量％以上，更優(yōu)選為90~99重量％。
[0153][化合物(B)]
[0154]本發(fā)明的粘合劑組合物(水分散型丙烯酸類粘合劑組合物)中的化合物(B)，為由下式(I)表示的化合物。
[0155]R1O- (PO) a- (EO) b_ (PO) C-R2(I)
[0156]上式(I)中，R1和R2表示直鏈或支鏈烷基或者氫原子，R1和R2相互可以相同也可以不同。作為上述的直鏈或支鏈烷基，沒有特別限制，可以優(yōu)選例示例如甲基、乙基、丙基、丁基等碳原子數(shù)I~4的烷基。上述R1和R2特別優(yōu)選均為氫原子。
[0157]上式(I)中，PO表示氧亞丙基[-CH2CH(CH3)O-]。另外，a和c各自為正整數(shù)(I以上的整數(shù))，優(yōu)選I~100，更優(yōu)選10~50，進(jìn)一步優(yōu)選10~30。a和c相互可以相同也可以不同。
[0158]上述式(I)中，EO表示氧亞乙基[-CH2CH2O-]。另外，b為正整數(shù)(I以上的整數(shù))，優(yōu)選I~50，更優(yōu)選I~30，進(jìn)一步優(yōu)選I~15。
[0159]上式(I)中，EO與PO的加成形式(共聚形式)為嵌段型。即，上述化合物(B)為在包含EO的嵌段[聚氧亞乙基嵌段、聚乙二醇(PEG)嵌段]的兩側(cè)具有包含PO的嵌段[聚氧亞丙基嵌段、聚丙二醇(PPG)嵌段]的三嵌段共聚物或其衍生物。
[0160]通過在粘合劑組合物中配合上述化合物(B)，利用其消泡性，可以消除來源于氣泡的缺陷。
[0161]上述化合物(B)為聚氧亞乙基嵌段位于分子的中央部的嵌段型的結(jié)構(gòu)，為在分子的兩端部存在包含作為疏水基團(tuán)的PO的嵌段的結(jié)構(gòu)，因此不容易在氣-液界面均勻地排列，能夠發(fā)揮消泡性。在分子的兩端部具有聚氧亞乙基嵌段的PEG-PPG-PEG三嵌段共聚物或者聚氧亞乙基與聚氧亞丙基的二嵌段共聚物，與PPG-PEG-PPG三嵌段共聚物相比，更容易在氣-液界面均勻地排列，因此具有穩(wěn)定泡沫的作用。
[0162]另外，上述化合物(B)的疏水性高，因此不容易成為高濕度環(huán)境下被粘物上產(chǎn)生的白化污染的原因，因此提高低污染性。親水性高的化合物(特別是水溶性的化合物)的情況下，在高濕度環(huán)境下，化合物容易溶解到水分中并轉(zhuǎn)印到被粘物上，或者滲出到被粘物上的化合物容易溶脹而白化，因此容易引起白化污染。
[0163]另外，通過使用上述化合物(B)，由本發(fā)明的粘合劑組合物形成的粘合劑層(丙烯酸類粘合劑層)在加濕保存下也難以白化(吸濕白化)。將粘合片用于光學(xué)構(gòu)件用的表面保護(hù)薄膜時，粘合劑層發(fā)生白化(即，粘合片發(fā)生白化)時，有時在光學(xué)構(gòu)件的檢查工序中產(chǎn)生障礙。
[0164]上述化合物(B)中“E0的總重量”相對于“化合物(B)的總重量”的比例[(E0的總重量)/(化合物(B)的總重量)X100](單位:重量％(%))沒有特別限制，優(yōu)選為50重量％以下，更優(yōu)選5~50重量％，進(jìn)一步優(yōu)選10~30重量％。上述比例(E0含有率)超過50重量％時，化合物(B)的親水性提高，有時喪失消泡性。另外，上述比例小于5重量％時，化合物(B)的疏水性變得過高，有時成為縮孔的原因。上述“化合物(B)的總重量”是“本發(fā)明的粘合劑組合物中的全部化合物(B)的重量的合計量”，“E0的總重量”是“本發(fā)明的粘合劑組合物中的全部化合物(B)中所含的EO的重量的合計量”。另外，有時將上述的“E0的總重量”相對于“化合物(B)的總重量”的比例稱為“E0含有率”。EO含有率的測定方法，可以列舉例如:NMR、色譜法(層析法)或TOF-SMS (飛行時間二次離子質(zhì)譜法)。
[0165]本發(fā)明的粘合劑組合物中的上述化合物(B)的數(shù)均分子量優(yōu)選為1500~4000。數(shù)均分子量低于1500時，有時化合 物(B)在體系(粘合劑組合物的體系)中的相容性變得過高，因此得不到消泡效果。另一方面，數(shù)均分子量超過4000時，有時在體系內(nèi)的非相容性變得過高，因此消泡性提高，但是會成為在將粘合劑組合物涂布到基材等上時的縮孔的原因。
[0166]上述化合物(B)可以使用市售品，具體地可以列舉例如:株式會社ADEKA制造的商品名 “ 了 r 力 7。卟口二 7 夕 25R-1，，、“ 7 r 力 7。卟口二 ？夕 25R-2，，、“ 了 f' 力 7。卟口二 ？夕17R-2，，、“ 了 r力7。卟口二 7夕17R-3，，;BASF日本株式會社制造的商品名“ 7。卟口二 '乂夕RPE系列”等。
[0167]上述化合物(B)可以單獨(dú)使用或者兩種以上混合使用。
[0168]在本發(fā)明的粘合劑組合物的制作時配合上述化合物(B)時，優(yōu)選不使用溶劑而僅配合化合物(B)，但是，從提高配合作業(yè)性等觀點(diǎn)考慮，也可以將化合物(B)分散或溶解到各種溶劑中使用。作為上述溶劑，可以列舉:2乙基己醇、丁基溶纖劑、二丙二醇、乙二醇、丙
二醇、正丙醇、異丙醇等。
[0169]上述化合物(B)的配合量(本發(fā)明的粘合劑組合物中的含量)沒有特別限制，相對于丙烯酸類乳液型聚合物(A)IOO重量份優(yōu)選為0.01~I重量份,更優(yōu)選0.02~0.8重量份，進(jìn)一步優(yōu)選0.02~0.5重量份，最優(yōu)選0.02~0.3重量份。上述配合量小于0.01重量份時，有時不能賦予消泡性，超過I重量份時，有時容易產(chǎn)生污染。
[0170][非水溶性交聯(lián)劑(C)]
[0171]本發(fā)明的粘合劑組合物中使用的交聯(lián)劑，沒有特別限制，從低污染性并且能夠防止粘合力上升的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選非水溶性交聯(lián)劑。另外，優(yōu)選分子中(一個分子中)具有兩個以上能夠與羧基反應(yīng)的官能團(tuán)的非水溶性交聯(lián)劑(C)。本說明書中，有時將上述的“分子中具有兩個以上能夠與羧基反應(yīng)的官能團(tuán)的非水溶性交聯(lián)劑(C)”簡稱為“非水溶性交聯(lián)劑(C)”。即，本發(fā)明的粘合劑組合物，優(yōu)選還含有非水溶性交聯(lián)劑(C)。
[0172]上述非水溶性交聯(lián)劑(C)為非水溶性的化合物，是分子中(一個分子中)具有兩個以上(例如2~6個)能夠與羧基反應(yīng)的官能團(tuán)的化合物。一個分子中能夠與羧基反應(yīng)的官能團(tuán)的個數(shù)沒有特別限制，優(yōu)選為3~5個。一個分子中能夠與羧基反應(yīng)的官能團(tuán)的個數(shù)越多，則粘合劑組合物越密集地交聯(lián)(即，形成丙烯酸類粘合劑層的聚合物的交聯(lián)結(jié)構(gòu)變得密集)。因此，可以防止丙烯酸類粘合劑層形成后的該粘合劑層的潤濕鋪展。另外，形成丙烯酸類粘合劑層的聚合物受到約束，因此可以防止丙烯酸類粘合劑層中的官能團(tuán)(羧基)偏析到被粘物面，從而丙烯酸類粘合劑層與被粘物的粘合力經(jīng)時上升。另一方面，一個分子中能夠與羧基反應(yīng)的官能團(tuán)的個數(shù)超過6個而過多時，有時產(chǎn)生凝膠化物。
[0173]作為上述非水溶性交聯(lián)劑(C)中能夠與羧基反應(yīng)的官能團(tuán)，沒有特別限制，可以列舉例如環(huán)氧基、異氰酸酯基、碳二亞胺基等。其中，從反應(yīng)性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選環(huán)氧基。另外，從反應(yīng)性高因此交聯(lián)反應(yīng)中的未反應(yīng)物不容易殘留，對低污染物有利，可以防止由于丙烯酸類粘合劑層中的未反應(yīng)的羧基造成與被粘物的粘合力經(jīng)時上升的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選縮水甘油基氨基。即，作為上述非水溶性交聯(lián)劑(C)，優(yōu)選具有環(huán)氧基的環(huán)氧類交聯(lián)劑，其中，優(yōu)選具有縮水甘油基氨基的交聯(lián)劑(縮水甘油基氨基類交聯(lián)劑)。另外，非水溶性交聯(lián)劑(C)為環(huán)氧類交聯(lián)劑(特別是縮水甘油基氨基類交聯(lián)劑)時，一個分子中的環(huán)氧基(特別是縮水甘油基氨基)的個數(shù)優(yōu)選為2個以上(例如2~6個)，更優(yōu)選為3~5個。
[0174]上述非水溶性交聯(lián)劑(C)為非水溶性的化合物。另外，“非水溶性”是指在25°C的水100重量份中的溶解度(能夠溶解于100重量份水中的化合物(交聯(lián)劑)的重量)為5重量份以下，優(yōu)選3重量份以下，進(jìn)一步優(yōu)選2重量份以下。通過使用非水溶性的交聯(lián)劑，未交聯(lián)而殘留的交聯(lián)劑不容易成為在高濕度環(huán)境下(加濕下)在被粘物上產(chǎn)生的白化污染的原因，低污染性提高。水溶性的交聯(lián)劑的情況下，在高濕度環(huán)境下(加濕下)，殘留的交聯(lián)劑容易溶解到水分中并轉(zhuǎn)印到被粘物上，因此容易引起白化污染。另外，非水溶性交聯(lián)劑與水溶性交聯(lián)劑相比，對交聯(lián)反應(yīng)(與羧基的反應(yīng))的貢獻(xiàn)更高，防止粘合力的經(jīng)時上升的效果更高。另外，非水溶性交聯(lián)劑的交聯(lián)反應(yīng)的反應(yīng)性高，因此在老化中交聯(lián)反應(yīng)快速地進(jìn)行，可以防止由于粘合劑層中的未反應(yīng)的 羧基而造成與被粘物的粘合力經(jīng)時上升。
[0175]另外，所述交聯(lián)劑在水中的溶解度例如可以如下測定。
[0176](在水中的溶解度的測定方法)
[0177]將相同重量的水(25°C)和交聯(lián)劑使用攪拌器在轉(zhuǎn)速300rpm、10分鐘的條件下混合，通過離心分離而分為水相和油相。然后，取水相在120°C干燥I小時，由干燥失重求出水相中的不揮發(fā)成分(相對于100重量份的不揮發(fā)成分的重量份)。
[0178]具體而言，作為非水溶性交聯(lián)劑(C)，可以例示:1，3-雙(N，N-二縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷(例如，三菱瓦斯化學(xué)株式會社制造，商品名“TETRAD-C”等)[在25°C的水100重量份中的溶解度為2重量份以下]、1，3-雙(N，N-二縮水甘油基氨基甲基)苯(例如，三菱瓦斯化學(xué)株式會社制造，商品名“TETRAD-X”等)[在25°C的水100重量份中的溶解度為2重量份以下]等縮水甘油基氨基類交聯(lián)劑；三(2，3-環(huán)氧丙基)異氰脲酸酯(例如，日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)株式會社制造，商品名“TEPIC-G”等)[在25°C的水100重量份中的溶解度為2重量份以下]等其它環(huán)氧類交聯(lián)劑等。另外，上述非水溶性交聯(lián)劑(C)可以單獨(dú)使用也可以兩種以上組合使用。
[0179]本發(fā)明的粘合劑組合物的制作時配合上述非水溶性交聯(lián)劑(C)時，非水溶性交聯(lián)劑(C)可以原樣添加(配合)液態(tài)的非水溶性交聯(lián)劑(C)，也可以用有機(jī)溶劑溶解和/或稀釋后添加(其中，有機(jī)溶劑的 使用量越少越優(yōu)選)。另外，通過乳化劑將非水溶性交聯(lián)劑(C)乳化后添加的方法，乳化劑會滲出，容易引起污染(特別是白化污染)，因此不優(yōu)選。
[0180]上述非水溶性交聯(lián)劑(C)的配合量(本發(fā)明的粘合劑組合物中的含量)優(yōu)選為如下配合量:相對于作為丙烯酸類乳液型聚合物(A)的原料單體使用的含羧基不飽和單體的羧基I摩爾，非水溶性交聯(lián)劑(C)的能夠與羧基反應(yīng)的官能團(tuán)的摩爾數(shù)為0.3~1.3摩爾。即，“全部的非水溶性交聯(lián)劑(C)的能夠與羧基反應(yīng)的官能團(tuán)的總摩爾數(shù)”相對于“作為丙烯酸類乳液型聚合物(A)的原料單體使用的全部含羧基不飽和單體的羧基的總摩爾數(shù)”的比例[能夠與羧基反應(yīng)的官能團(tuán)/羧基](摩爾比)優(yōu)選為0.3~1.3，更優(yōu)選0.4~1.1，進(jìn)一步優(yōu)選0.5~1.0。[能夠與羧基反應(yīng)的官能團(tuán)/羧基]小于0.3時，丙烯酸類粘合劑層中存在許多未反應(yīng)的羧基，由于羧基與被粘物的相互作用，有時產(chǎn)生經(jīng)時粘合力上升。另外，超過1.3時，丙烯酸類粘合劑層中存在許多未反應(yīng)的非水溶性交聯(lián)劑(C)，有時產(chǎn)生外觀不良。
[0181]特別地，非水溶性交聯(lián)劑(C)為環(huán)氧類交聯(lián)劑的情況下，[環(huán)氧基/羧基](摩爾t匕)優(yōu)選為0.3~1.3，更優(yōu)選0.4~1.1，進(jìn)一步優(yōu)選0.5~1.0。另外，非水溶性交聯(lián)劑(C)為縮水甘油基氨基類交聯(lián)劑的情況下，[縮水甘油基氨基/羧基](摩爾比)優(yōu)選滿足前述范圍。
[0182]另外，例如，粘合劑組合物中添加(配合)4g能夠與羧基反應(yīng)的官能團(tuán)的官能團(tuán)當(dāng)量為110 (g/eq)的非水溶性交聯(lián)劑(C)的情況下，非水溶性交聯(lián)劑(C)所具有的能夠與羧基反應(yīng)的官能團(tuán)的摩爾數(shù)例如可以如下計算。
[0183]非水溶性交聯(lián)劑(C)所具有的能夠與羧基反應(yīng)的官能團(tuán)的摩爾數(shù)=[非水溶性交聯(lián)劑(C)的配合量(添加量)]/[官能團(tuán)當(dāng)量]=4/110
[0184]例如，添加(配合)4g環(huán)氧當(dāng)量為110 (g/eq)的環(huán)氧類交聯(lián)劑作為非水溶性交聯(lián)劑(C)的情況下，環(huán)氧類交聯(lián)劑所具有的環(huán)氧基的摩爾數(shù)例如可以如下計算。
[0185]環(huán)氧類交聯(lián)劑所具有的環(huán)氧基的摩爾數(shù)=[環(huán)氧類交聯(lián)劑的配合量(添加量)]/[環(huán)氧當(dāng)量]=4/110
[0186]本發(fā)明的粘合劑組合物，為水分散型粘合劑組合物。另外，“水分散型”是指能夠分散到水性介質(zhì)中，即，本發(fā)明的粘合劑組合物為能夠分散到水性介質(zhì)中的粘合劑組合物。上述水性介質(zhì)是以水作為必要成分的介質(zhì)(分散介質(zhì))，可以僅僅為水，也可以為水與水溶性有機(jī)溶劑的混合物。另外，本發(fā)明的粘合劑組合物可以為使用上述水性介質(zhì)等的分散液。
[0187]本發(fā)明的粘合劑組合物可以含有多官能酰肼類交聯(lián)劑作為上述非水溶性交聯(lián)劑(C)以外的其它交聯(lián)劑。通過使用多官能酰肼類交聯(lián)劑，可以提高由粘合劑組合物形成的丙烯酸類粘合劑層的再剝離性、膠粘性以及與基材的錨固性。多官能酰肼類交聯(lián)劑(有時簡稱為“酰肼類交聯(lián)劑”)是分子中(一個分子中)中具有至少兩個酰肼基的化合物。一個分子中的酰肼基的個數(shù)優(yōu)選為2或3個，更優(yōu)選2個。作為這樣的酰肼類交聯(lián)劑使用的化合物，沒有特別限制，可以列舉例如:草酸二酰肼、丙二酸二酰肼、琥珀酸二酰肼、戊二酸二酰肼、己二酸二酰肼、庚二酸二酰肼、辛二酸二酰肼、壬二酸二酰肼、癸二酸二酰肼、十二烷二酸二酰肼、鄰苯二甲酸二酰肼、間苯二甲酸二酰肼、對苯二甲酸二酰肼、2，6-萘二甲酸二酰肼、萘二甲酸二酰肼、丙酮二甲酸二酰肼、富馬酸二酰肼、馬來酸二酰肼、衣康酸二酰肼、偏苯三酸二酰肼、I，3，5-苯三甲酸二酰肼、均苯四酸二酰肼、丙烯三甲酸二酰肼等二酰肼化合物。其中，特別優(yōu)選己二酸二酰肼、癸二酸二酰肼。這些酰肼類交聯(lián)劑可以單獨(dú)使用，也可以兩種以上組合作用。
[0188]上述酰肼類交聯(lián)劑可以使用市售品，可以使用例如:東京化成工業(yè)株式會社制造的“ 7 y'匕。>酸夕t K 7 -7' K (試薬)，，、和光純藥工業(yè)株式會社制造的“ 7 y' *。^ A i/ t K7夕K (試薬)’’等。
[0189]上述酰肼類交聯(lián)劑的配合量(本發(fā)明的粘合劑組合物中的含量)沒有特別限制，相對于作為丙烯酸類乳液型聚合物(A)的原料單體使用的含有酮基的不飽和單體的酮基I摩爾，優(yōu)選為0.025~2.5摩爾，更優(yōu)選0.1~2摩爾，進(jìn)一步優(yōu)選0.2~1.5摩爾。配合量低于0.025摩爾時，交聯(lián)劑添加的效果小，丙烯酸類粘合劑層或粘合片重剝離化，并且形成丙烯酸類粘合劑層的聚合物中殘留低分子量成分，有時容易產(chǎn)生被粘物的白化污染。另外，超過2.5摩爾時，有時未反應(yīng)的交聯(lián)劑成分成為污染的原因。
[0190]從低污染性的觀點(diǎn)考慮，在本發(fā)明的粘合劑組合物中，優(yōu)選不添加季銨鹽，進(jìn)一步優(yōu)選不添加季銨化合物。因此，本發(fā)明的粘合劑組合物優(yōu)選實(shí)質(zhì)上不含有季銨鹽，進(jìn)一步優(yōu)選實(shí)質(zhì)上不含有季銨化合物。這些化合物一般作為用于提高環(huán)氧類交聯(lián)劑的反應(yīng)性的催化劑等使用。但是，這些化合物不進(jìn)入到形成粘合劑層的聚合物中，而是能夠在粘合劑層中自由地移動，因此容易析出到被粘物表面，在粘合劑組合物中含有這些化合物時，有時容易引起白化污染，不能實(shí)現(xiàn)低污染性。具體而言，本發(fā)明的粘合劑組合物中的季銨鹽的含量相對于粘合劑組合物(不揮發(fā)成分)100重量％優(yōu)選小于0.1重量％，更優(yōu)選小于0.01重量％，進(jìn)一步優(yōu)選小于0.005重量％。另外，季銨化合物的含量優(yōu)選滿足上述范圍。
[0191]另外，季銨鹽沒有特別限制，具體地例如為由下式表示的化合物。
[0192]
【權(quán)利要求】
1.一種粘合片，在透明薄膜基材的至少單面?zhèn)染哂斜┧犷愓澈蟿樱涮卣髟谟冢? 所述透明薄膜基材具有包含樹脂材料的基礎(chǔ)層以及設(shè)置在該基礎(chǔ)層的第一面上的罩面涂層， 所述罩面涂層由聚噻吩、丙烯酸類樹脂以及三聚氰胺類交聯(lián)劑構(gòu)成，平均厚度D.為2~50nm，厚度的偏差A(yù)D為40%以下， 所述丙烯酸類粘合劑層為由再剝離用水分散型丙烯酸類粘合劑組合物形成的粘合劑層，所述再剝離用水分散型丙烯酸類粘合劑組合物含有丙烯酸類乳液型聚合物(A)以及下式(I)表示的化合物(B)，所述丙烯酸類乳液型聚合物(A)以(甲基)丙烯酸烷基酯和含羧基不飽和單體作為必要的原料單體而構(gòu)成，原料單體總量中(甲基)丙烯酸烷基酯的含量為70~99.5重量％、含羧基不飽和單體的含量為0.5~10重量％，并且使用在分子中含有可自由基聚合官能團(tuán)的反應(yīng)性乳化劑進(jìn)行聚合而得到， R1O-(PO)a-(EO)b-(PO)c-R2(I) 式(I)中，R1和R2表示直鏈或支鏈烷基或者氫原子，PO表示氧亞丙基，EO表示氧亞乙基，a、b和c各自為正整數(shù)，EO與PO的加成形式為嵌段型。
2.如權(quán)利要求1所述的粘合片，其中， 構(gòu)成所述基礎(chǔ)層的樹脂材料以聚對苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯作為主要樹脂成分。
3.如權(quán)利要求1或2所述的粘合片，其中， 所述再剝離用水分散型丙 烯酸類粘合劑組合物還含有在分子中具有兩個以上能夠與羧基反應(yīng)的官能團(tuán)的非水溶性交聯(lián)劑(C)。
4.如權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的粘合片，其為光學(xué)構(gòu)件用的表面保護(hù)薄膜。
【文檔編號】C09J7/02GK103476891SQ201280018649
【公開日】2013年12月25日 申請日期:2012年4月6日 優(yōu)先權(quán)日:2011年4月15日
【發(fā)明者】天野立巳, 森本有, 三井?dāng)?shù)馬, 高島杏子 申請人:日東電工株式會社