本發(fā)明涉及熱塑性彈性體組合物及其成型體。

背景技術(shù)：

1、作為由包含橡膠成分、樹脂成分等的熱塑性彈性體材料構(gòu)成的成型體，已知在構(gòu)成成型體的基體的表面(例如需要滑動性的部位)形成有具有滑動性的覆蓋體的多層結(jié)構(gòu)的成型體。作為這樣的多層結(jié)構(gòu)的成型體的例子，可舉出汽車的玻璃導(dǎo)槽。

2、對于用于汽車的玻璃導(dǎo)槽的具有滑動性的覆蓋體的材料，要求均衡地具有各種特性。作為這樣的特性，特別可舉出耐油性、高溫下的滲油少(以下也稱為“耐熱老化性”)、硬度、機(jī)械強(qiáng)度等。

3、關(guān)于該耐熱老化性，有如下的想法：在將由包含軟化劑的材料構(gòu)成的前述覆蓋體層疊于由包含軟化劑的材料構(gòu)成的前述基體(玻璃導(dǎo)槽主體)時，由于覆蓋體中的軟化劑的濃度與基體中的軟化劑的濃度之差，導(dǎo)致軟化劑(油)轉(zhuǎn)移而發(fā)生滲出現(xiàn)象。

4、專利文獻(xiàn)1中公開了一種熱塑性彈性體組合物，其包含乙烯-α-烯烴-非共軛多烯共聚物(a)(其中，α-烯烴的碳原子數(shù)為3～20)的基于酚醛樹脂系交聯(lián)劑(e)的交聯(lián)體，并且相對于前述共聚物(a)100質(zhì)量份包含結(jié)晶性聚烯烴(b)360～460質(zhì)量份、軟化劑(c)70～140質(zhì)量份和脂肪酸系潤滑劑(d)2～6質(zhì)量份，由此耐熱老化性優(yōu)異，硬度和機(jī)械物性(拉伸彈性模量、拉伸斷裂強(qiáng)度)也優(yōu)異，并且成型性也優(yōu)異。

5、現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

6、專利文獻(xiàn)

7、專利文獻(xiàn)1：國際公開第2020/189633號

技術(shù)實現(xiàn)思路

1、發(fā)明所要解決的課題

2、然而，已知專利文獻(xiàn)1中記載的組合物在耐熱老化性等物性方面存在進(jìn)一步改善的余地。

3、本發(fā)明的目的在于，提供耐熱老化性(具體而言，長期暴露于高溫環(huán)境下時的耐熱老化性)優(yōu)異、硬度和機(jī)械物性(拉伸彈性模量、拉伸斷裂強(qiáng)度)也優(yōu)異、且擠出加工性也優(yōu)異(具體而言，在擠出成型時能夠抑制成型品的表面粗糙等)的熱塑性彈性體組合物、以及使用其的成型體等。

4、用于解決課題的手段

5、本發(fā)明涉及例如以下的[1]～[13]。

6、[1]

7、一種熱塑性彈性體組合物(i)，包含滿足下述要件(a1)～(a4)的乙烯-α-烯烴-非共軛多烯共聚物(a)(其中，α-烯烴的碳原子數(shù)為3以上)與酚醛樹脂系交聯(lián)劑(e)的交聯(lián)體，并且

8、相對于前述共聚物(a)100質(zhì)量份，含有：在230℃、2.16kg載荷的條件下測定的熔體流動速率為8.0g/10分鐘以下的結(jié)晶性聚烯烴(b)360質(zhì)量份～460質(zhì)量份、脂肪酸系潤滑劑(d)2～6質(zhì)量份、以及軟化劑(c1)80質(zhì)量份以上，

9、前述熱塑性彈性體組合物(i)在120℃時的1/2結(jié)晶化時間為200秒以下，前述熱塑性彈性體組合物(i)所含的聚烯烴成分的最大球晶尺寸在8μm以下的范圍。

10、(a1)重均分子量為350,000以上。

11、(a2)特性粘度[η]為4.0dl/g以上。

12、(a3)乙烯含量為57.0質(zhì)量％以上。

13、(a4)非共軛多烯含量為4.0質(zhì)量％以上。

14、[2]

15、根據(jù)[1]所述的熱塑性彈性體組合物(i)，其中，前述結(jié)晶性聚烯烴(b)為丙烯均聚物，并且前述結(jié)晶性聚烯烴(b)的通過差示掃描量熱分析測定的熔點為150～170℃。

16、[3]

17、一種成型體，其包含[1]或[2]所述的熱塑性彈性體組合物(i)。

18、[4]

19、一種層疊體，其是將包含[1]或[2]所述的熱塑性彈性體組合物(i)的層與包含按照iso7619測定的a型硬度為50～95的軟質(zhì)材料的層層疊而成的。

20、[5]

21、根據(jù)[4]所述的層疊體，其中，前述軟質(zhì)材料的a型硬度為50～85。

22、[6]

23、根據(jù)[4]或[5]所述的層疊體，其中，前述軟質(zhì)材料包含含有熱塑性彈性體的熱塑性彈性體組合物(ii)，前述熱塑性彈性體組合物(ii)包含溶解度參數(shù)為6.6～7.1的軟化劑(c2)，前述軟化劑(c2)相對于前述熱塑性彈性體組合物(ii)的合計的質(zhì)量分率(w2c)為30～60質(zhì)量％。

24、[7]

25、根據(jù)[4]～[6]中任一項所述的層疊體，其中，前述軟化劑(c1)相對于前述熱塑性彈性體組合物(i)的合計的質(zhì)量分率(w1c)與前述w2c之比(w1c/w2c)為0.5以下。

26、[8]

27、根據(jù)[3]所述的成型體，其為窗框密封件、玻璃導(dǎo)槽或建材密封墊。

28、[9]

29、根據(jù)[4]～[7]中任一項所述的層疊體，其為窗框密封件、玻璃導(dǎo)槽或建材密封墊。

30、[10]

31、一種熱塑性彈性體組合物(i)的制造方法，其包括工序(β)：將包含滿足下述要件(a1)～(a4)的乙烯-α-烯烴-非共軛多烯共聚物(a)(其中，α-烯烴的碳原子數(shù)為3以上)和軟化劑(c1)的混合物(α)與相對于前述共聚物(a)100質(zhì)量份的在230℃、2.16kg載荷的條件下測定的熔體流動速率為8.0g/10分鐘以下的結(jié)晶性聚烯烴(b)360質(zhì)量份～460質(zhì)量份、酚醛樹脂系交聯(lián)劑(e)2～9質(zhì)量份、脂肪酸系潤滑劑(d)2～6質(zhì)量份和任選的軟化劑(c1)混合，

32、前述混合物(α)所含的軟化劑(c1)和前述工序(β)中任選混合的軟化劑(c1)的合計為80質(zhì)量份以上，前述混合物(α)所含的軟化劑(c1)相對于前述混合物(α)所含的軟化劑(c1)和前述工序(β)中任選混合的軟化劑(c1)的合計的質(zhì)量分率為60～100質(zhì)量％。

33、(a1)重均分子量為350,000以上。

34、(a2)特性粘度[η]為4.0dl/g以上。

35、(a3)乙烯含量為57.0質(zhì)量％以上。

36、(a4)非共軛多烯含量為4.0質(zhì)量％以上。

37、[11]

38、根據(jù)[10]所述的熱塑性彈性體組合物(i)的制造方法，其還包括工序(α)：將前述共聚物(a)和前述軟化劑(c1)混煉而制備前述混合物(α)。

39、[12]

40、根據(jù)[10]或[11]所述的熱塑性彈性體組合物(i)的制造方法，其中，前述混合物(α)所含的軟化劑(c1)相對于前述混合物(α)所含的軟化劑(c1)和前述工序(β)中任選混合的軟化劑(c1)的合計的質(zhì)量分率為95質(zhì)量％～100質(zhì)量％。

41、[13]

42、根據(jù)[10]～[12]中任一項所述的熱塑性彈性體組合物(i)的制造方法，其中，前述工序(β)包括：在前述酚醛樹脂系交聯(lián)劑(e)的存在下對前述共聚物(a)、前述結(jié)晶性聚烯烴(b)、前述軟化劑(c1)和前述脂肪酸系潤滑劑(d)進(jìn)行動態(tài)熱處理的工序。

43、發(fā)明效果

44、本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物在長期暴露于高溫環(huán)境下時的耐熱老化性優(yōu)異，硬度和機(jī)械物性(拉伸彈性模量、拉伸斷裂強(qiáng)度)也優(yōu)異，并且擠出加工性也優(yōu)異。

45、另外，本發(fā)明的成型體和層疊體在長期暴露于高溫環(huán)境下時的耐熱老化性優(yōu)異，硬度和機(jī)械物性(拉伸彈性模量、拉伸斷裂強(qiáng)度)也優(yōu)異。