本披露涉及一種用于制造鏡片的方法,該方法包括使用過氧化苯甲酰作為自由基引發(fā)劑來聚合至少一種烯丙基單體或烯丙基低聚物。這種方法產(chǎn)生了具有改進(jìn)的顏色的鏡片。
背景技術(shù):
1、通過烯丙基單體和/或低聚物(如cr39)的自由基聚合來制造鏡片(如眼科鏡片)是非常常見的。
2、cr39是衍生自二乙二醇雙(烯丙基碳酸酯)的烯丙基單體和低聚物的共混物。
3、
4、在烯丙基單體和低聚物(如cr39)的聚合中使用的標(biāo)準(zhǔn)自由基引發(fā)劑是過氧化二碳酸二異丙酯(ipp)。然而,ipp的制造及其處理提出了一些安全問題。在ipp的合成中使用的氯甲酸異丙酯(ipcf)是一種高度易燃的材料,并且ipp本身在環(huán)境溫度下缺乏穩(wěn)定性(ipp在56℃下具有一小時的半衰期)。因此,例如在基于cr39的鏡片的制備過程中,ipp的處理需要使用冷卻系統(tǒng)。
5、過氧化苯甲酰(bpo)被視為ipp的可能替代物,它避免了這些問題。其合成不需要使用ipcf,并且它比ipp更穩(wěn)定,在92℃下具有一小時的半衰期。
6、
7、在干燥形式下,bpo是一種非常危險的材料。當(dāng)加熱到高于其熔點(103℃)時,它自發(fā)地爆炸,這可能由于簡單的摩擦或由于沖擊而發(fā)生。然而,當(dāng)與大量過量的水混合時,即使在室溫下也可以安全處理bpo。商業(yè)上,bpo典型地以糊劑的形式或以顆粒的形式出售,所述糊劑或顆粒包含按質(zhì)量計約75%的bpo和約25%的水。
8、在由烯丙基單體和低聚物(如cr39)生產(chǎn)鏡片時,使用bpo作為自由基引發(fā)劑的一個問題是,所獲得的鏡片具有相對高的黃度指數(shù)(yi),這使得這些鏡片對大多數(shù)消費者來說是不可接受的。
9、本披露提供了一種用于制造鏡片的方法,該方法包括使用過氧化苯甲酰作為自由基引發(fā)劑來聚合至少一種烯丙基單體或烯丙基低聚物,這出人意料地產(chǎn)生了具有改進(jìn)的顏色的鏡片。
技術(shù)實現(xiàn)思路
1、本文披露了以下條目。
2、a.一種用于制造鏡片的方法,該方法包括以下步驟:
3、a.提供一定質(zhì)量m烯丙基的至少一種烯丙基單體或烯丙基低聚物,
4、b.提供自由基引發(fā)劑組合物,該自由基引發(fā)劑組合物包含與水混合的過氧化苯甲酰(bpo),
5、c.將所述至少一種烯丙基單體或烯丙基低聚物與該自由基引發(fā)劑組合物混合以獲得可聚合組合物,
6、d.從該可聚合組合物中汽提水以獲得經(jīng)干燥的可聚合組合物,
7、e.提供模具組件并且用該經(jīng)干燥的可聚合組合物填充該模具組件,
8、f.在該模具組件中固化該經(jīng)干燥的可聚合組合物以獲得該鏡片。
9、b.根據(jù)條目a所述的方法,其中,該鏡片是眼科鏡片。
10、c.根據(jù)條目a或條目b所述的方法,其中作為烯丙基組合物的一部分提供該至少一種烯丙基單體或烯丙基低聚物,該烯丙基組合物包含相對于該烯丙基組合物的總質(zhì)量按質(zhì)量計大于95%、特別地大于97%、更特別地大于99%的該至少一種烯丙基單體或烯丙基低聚物。
11、d.根據(jù)條目a-c中任一項所述的方法,其中作為烯丙基組合物的一部分提供該至少一種烯丙基單體或烯丙基低聚物,該烯丙基組合物包含相對于該烯丙基組合物的總質(zhì)量按質(zhì)量計0.003%至0.04%的水。
12、e.根據(jù)條目a-d中任一項所述的方法,其中該至少一種烯丙基單體或烯丙基低聚物是化合物或化合物的混合物,其中所有這些化合物各自包含至少兩個烯丙基。
13、f.根據(jù)條目a-e中任一項所述的方法,其中,該至少一種烯丙基單體或烯丙基低聚物包含相對于m烯丙基按質(zhì)量計至少90%、更特別地95%至99%的化合物,該化合物在由以下組成的組中選擇:二乙二醇雙(烯丙基碳酸酯)、二乙二醇雙(烯丙基碳酸酯)的低聚物、乙二醇雙(烯丙基碳酸酯)、乙二醇雙(烯丙基碳酸酯)的低聚物、雙酚a雙(烯丙基碳酸酯)、雙酚a雙(烯丙基碳酸酯)的低聚物、鄰苯二甲酸二烯丙酯、間苯二甲酸二烯丙酯、對苯二甲酸二烯丙酯及其混合物。
14、g.根據(jù)條目a-f中任一項所述的方法,其中該至少一種烯丙基單體或烯丙基低聚物包含相對于m烯丙基按質(zhì)量計1%至10%、特別地1%至5%的由式(i)表示的單體:
15、
16、其中r2是不含氨基甲酸酯鍵的多價連接基團(tuán);r3是具有單個羥基和至少一個烯丙基的物質(zhì)的殘基,r不含氨基甲酸酯鍵,并且j是2至4的數(shù)字。
17、h.根據(jù)條目g所述的方法,其中r2是選自以下的脂環(huán)族二異氰酸酯的殘基:異佛爾酮二異氰酸酯、環(huán)己烷二異氰酸酯、甲基環(huán)己烷二異氰酸酯、雙(異氰酸基甲基)環(huán)己烷、雙(異氰酸基環(huán)己基)甲烷、雙(異氰酸基環(huán)己基)-2,2-丙烷、雙(異氰酸基環(huán)己基)-1,2-乙烷及其混合物,并且j是2。
18、i.根據(jù)條目g或條目h所述的方法,其中r3是選自以下的殘基:c2-c4亞烷基二醇烯丙基醚、聚(c2-c4亞烷基二醇)烯丙基醚(如選自聚(乙二醇)烯丙基醚、聚(1,2-丙二醇)烯丙基醚及其混合物的殘基)、三羥甲基丙烷二(烯丙基醚)、三羥甲基乙烷二(烯丙基醚)、季戊四醇三(烯丙基醚)、二-三羥甲基丙烷三(烯丙基醚)及其混合物。
19、j.根據(jù)條目g-i中任一項所述的方法,其中該至少一種烯丙基單體或烯丙基低聚物包含相對于m烯丙基按質(zhì)量計95%至99%的二乙二醇雙(烯丙基碳酸酯)和二乙二醇雙(烯丙基碳酸酯)的低聚物的混合物,以及相對于m烯丙基按質(zhì)量計1%至5%的式(i)的單體。
20、k.根據(jù)j所述的方法,其中二乙二醇雙(烯丙基碳酸酯)占二乙二醇雙(烯丙基碳酸酯)和二乙二醇雙(烯丙基碳酸酯)的低聚物的混合物的總質(zhì)量的90%至99%。
21、l.根據(jù)條目a-k中任一項所述的方法,其中bpo和水占ric的質(zhì)量的95%至100%、特別地99%至100%。
22、m.根據(jù)條目l所述的方法,其中水占自由基引發(fā)劑組合物(ric)的質(zhì)量的5%至40%、特別地20%至30%。
23、n.根據(jù)條目a-m中任一項所述的方法,其中ric中水的質(zhì)量與自由基引發(fā)劑組合物中bpo的干質(zhì)量的比率m水1/mbpo是至少0.28、特別地0.29至0.45、更特別地0.295至0.40、甚至更特別地0.30至0.39。
24、o.根據(jù)條目a-n中任一項所述的方法,其中步驟a.至e.在室溫下進(jìn)行。
25、p.根據(jù)條目a-o中任一項所述的方法,其中bpo的干質(zhì)量與該至少一種烯丙基單體或烯丙基低聚物的干質(zhì)量的比率mbpo/m烯丙基是至少0.01、特別地0.014至0.046、更特別地0.021至0.025、甚至更特別地0.022至0.024。
26、q.根據(jù)條目a-p中任一項所述的方法,其中m烯丙基占該可聚合組合物的總質(zhì)量的至少95%、特別地95%至99%、更特別地95%至98%、甚至更特別地95%至97%。
27、r.根據(jù)條目a-q中任一項所述的方法,其中與bpo、水和至少一種烯丙基單體或低聚物不同的添加劑的質(zhì)量m添加劑占該可聚合組合物的總質(zhì)量的小于1%、特別地小于0.5%。
28、s.根據(jù)條目a-r中任一項所述的方法,其中該可聚合組合物包含至少一種光吸收添加劑,如染料、顏料、uv吸收劑、或ir吸收劑。
29、t.根據(jù)條目s所述的方法,其中在步驟c.期間將該至少一種光吸收添加劑與該至少一種烯丙基單體或烯丙基低聚物和該自由基引發(fā)劑組合物混合。
30、u.根據(jù)條目s或條目t所述的方法,其中該至少一種光吸收添加劑包括單獨使用或以與一種或多種顏色平衡染料的混合物形式使用的、可溶于該可聚合組合物中的uv吸收劑。
31、v.根據(jù)條目u所述的方法,其中該uv吸收劑具有以下結(jié)構(gòu)(ii):
32、
33、其中r4和r5各自獨立地選自h或具有1至12個碳原子的烷基鏈,特別地其中r4和r5是甲基。
34、w.根據(jù)條目s-v中任一項所述的方法,其中該至少一種光吸收添加劑占該可聚合組合物的總質(zhì)量的從0.02%至0.5%、特別地從0.05%至0.2%。
35、x.根據(jù)條目a-w中任一項所述的方法,其中在步驟d.中,從該可聚合組合物中汽提水,直至該經(jīng)干燥的可聚合組合物中水的質(zhì)量m水2低于該經(jīng)干燥的可聚合組合物的總質(zhì)量的0.65%,如0.05%至0.65%、特別地低于0.63%,如0.05%至0.63%、更特別地低于0.6%,如0.05%至0.60%、甚至更特別地低于0.59%,如0.05%至0.59%。
36、y.根據(jù)條目a-x中任一項所述的方法,其中固化該經(jīng)干燥的可聚合組合物包括在60℃與125℃之間加熱該經(jīng)干燥的可聚合組合物15至25小時,所述加熱包括將該經(jīng)干燥的可聚合組合物保持在至少110℃的溫度下持續(xù)2至10小時。
37、z.根據(jù)條目a-y中任一項所述的方法,其進(jìn)一步包括在步驟f.之后使鏡片退火的步驟,該使鏡片退火的步驟包括在85℃至115℃的溫度下加熱45min至1h30或由其組成。
38、aa.根據(jù)條目a-z中任一項所述的方法,其進(jìn)一步包括在步驟f.之后或,在適用的情況下,在退火之后對鏡片進(jìn)行表面處理、特別是對鏡片的背面進(jìn)行表面處理的步驟。
39、bb.根據(jù)條目aa所述的方法,其進(jìn)一步包括在表面處理之后施加清漆的步驟,該清漆改進(jìn)了該鏡片的化妝品耐受性和/或刮擦耐受性。
40、cc.根據(jù)條目bb所述的方法,其進(jìn)一步包括在施加清漆之后施加抗反射涂層的步驟。
41、dd.根據(jù)條目a至cc中任一項所述的方法,其進(jìn)一步包括在步驟f.之后對鏡片進(jìn)行磨邊的步驟,優(yōu)選地對鏡片進(jìn)行磨邊的步驟直接在對鏡片進(jìn)行退火之后進(jìn)行或與表面處理一起進(jìn)行。
42、ee.根據(jù)條目x至dd中任一項所述的方法,其中,
43、在步驟d.中,從該可聚合組合物中汽提水,直至該經(jīng)干燥的可聚合組合物中水的質(zhì)量m水2低于該經(jīng)干燥的可聚合組合物的總質(zhì)量的0.6%,如0.05%至0.60%、特別地低于0.59%,如0.05%至0.59%,
44、bpo的干質(zhì)量與至少一種烯丙基單體或烯丙基低聚物的干質(zhì)量的比率mbpo/m烯丙基是0.021至0.025、特別地0.022至0.024,
45、m烯丙基占該可聚合組合物的總質(zhì)量的至少95%,
46、ric中水的質(zhì)量與自由基引發(fā)劑組合物中bpo的干質(zhì)量的比率m水1/mbpo是至少0.28、特別地0.29至0.45。
47、ff.一種用于制造鏡片的可聚合組合物,該可聚合組合物包含至少一種烯丙基單體或低聚物、bpo和相對于該組合物的總質(zhì)量按質(zhì)量計0.05%至0.65%、特別地0.05%至0.63%、更特別地0.05%至0.60%、甚至更特別地0.05%至0.59%的水。
48、gg.根據(jù)條目ff所述的組合物,其中該組合物是用于制造眼科鏡片的組合物。
49、hh.根據(jù)條目ff或條目gg所述的組合物,其中該至少一種烯丙基單體或烯丙基低聚物如條目e至l中任一項所定義。
50、ii.根據(jù)條目ff至hh中任一項所述的組合物,其中該組合物中的bpo的干質(zhì)量與該組合物中至少一種烯丙基單體或烯丙基低聚物的干質(zhì)量的比率mbpo/m烯丙基是至少0.01、特別地0.014至0.046、更特別地0.021至0.025、甚至更特別地0.022至0.024。
51、jj.根據(jù)條目ff至ii中任一項所述的組合物,其中m烯丙基占該組合物的總質(zhì)量的至少95%、特別地95%至99%、更特別地95%至98%、甚至更特別地95%至97%。
52、kk.根據(jù)ff-jj中任一項所述的組合物,其中該組合物包含至少一種光吸收添加劑,如染料、顏料、uv吸收劑、或ir吸收劑。
53、ll.根據(jù)條目kk所述的組合物,其中該至少一種光吸收添加劑包括單獨使用或以與一種或多種顏色平衡染料的混合物形式使用的、可溶于該組合物中的uv吸收劑。
54、mm.根據(jù)條目ll所述的組合物,其中該uv吸收劑具有以下結(jié)構(gòu)(ii):
55、
56、???????????
57、其中r4和r5各自獨立地選自h或具有1至12個碳原子的烷基鏈,特別地其中r4和r5是甲基。
58、nn.根據(jù)條目kk至mm中任一項所述的組合物,其中該至少一種光吸收添加劑的質(zhì)量占該組合物的總質(zhì)量的從0.02%至0.5%、特別地從0.05%至0.2%。
59、oo.小于0.65%,如0.05%至0.65%、特別地小于0.63%,如0.05%至0.63%、更特別地小于0.60%,如0.05%至0.60%、甚至更特別地小于0.59%,如0.05%至0.59%的水在包含bpo和至少一種烯丙基單體或烯丙基低聚物的可聚合組合物中用于降低經(jīng)固化的可聚合組合物的黃度指數(shù)的用途,其中百分比是相對于該可聚合組合物的總質(zhì)量的質(zhì)量百分比。
60、pp.根據(jù)條目oo所述的用途,其中該用途是在制造鏡片、特別是眼科鏡片中的用途。
61、qq.根據(jù)條目pp或條目oo所述的用途,其中該至少一種烯丙基單體或烯丙基低聚物如條目e至l中任一項所定義。
62、rr.根據(jù)條目oo-qq中任一項所述的用途,其中該可聚合組合物中bpo的干質(zhì)量與該可聚合組合物中該至少一種烯丙基單體或烯丙基低聚物的干質(zhì)量的比率mbpo/m烯丙基是至少0.01、特別地0.014至0.046、更特別地0.021至0.025、甚至更特別地0.022至0.024。
63、ss.根據(jù)條目oo-rr中任一項所述的用途,其中該可聚合組合物包含至少一種光吸收添加劑,如染料、顏料、uv吸收劑、或ir吸收劑。
64、tt.根據(jù)條目ss所述的用途,其中該至少一種光吸收添加劑包括單獨使用或以與一種或多種顏色平衡染料的混合物形式使用的、可溶于該可聚合組合物中的uv吸收劑。
65、uu.根據(jù)條目tt所述的用途,其中該uv吸收劑具有以下結(jié)構(gòu)(ii):
66、
67、????????????
68、其中r4和r5各自獨立地選自h或具有1至12個碳原子的烷基鏈,特別地其中r4和r5是甲基。
69、vv.根據(jù)條目ss至uu中任一項所述的用途,其中至少一種光吸收添加劑占該可聚合組合物的總質(zhì)量的從0.02%至0.5%、特別地從0.05%至0.2%。
70、ww.根據(jù)條目oo至vv中任一項所述的用途,其中該可聚合組合物如在條目t中固化。